1、仪器分析模拟试卷 12 及答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 下列情况产生的误差可通过增加平行测定次数减小的是( )（A）砝码被腐蚀（B）沉淀时混有杂质（C）试剂受潮（D）室温有变化2 沉淀重量分析时，通常加入过量沉淀剂使待测组分沉淀完全，这是利用了( )（A）同离子效应（B）盐效应（C）酸效应（D）配位效应3 双指示剂法测定某碱的含量。先用标准 HCl 溶液滴定至酚酞变色，消耗 V1ml，继续滴定至甲基橙变色又耗去 V2ml。若 V2V 1，则该碱的组成是 ( )（A）Na 2CO3（B） NaOH（C） NaHCO3+Na2CO3（D）Na 2CO2+N
2、aOH4 非水酸碱滴定中，滴定弱碱常选用的溶剂是( )（A）二甲基甲酰胺（B）冰醋酸（C）甲基异丁基酮（D）苯一甲醇5 下列化合物均可采用 EDTA 配位滴定法进行含量测定，而其中不能直接滴定的是( )（A）葡萄糖酸钙（B）硫酸锌（C）硫酸镁（D）氢氧化铝6 下列有关法扬司法的叙述中，正确的是( )（A）滴定须在 HNO3 酸性溶液中进行（B）滴定前应加入糊精或淀粉（C）指示剂的离子应与加入滴定剂的离子带相同的电荷（D）加入大量电解质7 标定硫代硫酸钠常用的基准物质是( )（A）重铬酸钾（B）碘化钾（C）碘（D）高锰酸钾8 电位滴定法测定某一元弱酸的 pKa，其值对应于滴定过程中 ( )（A）
3、计量点处的 pH（B）计量点处 pH 的一半（C）半计量点处的 pH（D）半计量点处 pH 的两倍9 下列各项叙述中与滴定分析对化学反应要求无关的是( )（A）反应必须有确定的化学计量关系（B）反应必须进行完全（C）反应速度要快（D）反应物的摩尔质量要大10 某化合物受电磁辐射作用后，振动能级发生变化，所产生的光谱波长范围是( )（A）紫外光（B）红外线（C）可见光（D）X 射线11 下列化合物的紫外光谱中既有 K 带又有 R 带的是 ( )（A）CH 3COCH3（B） CH2 CHCH2 CH2COCH3（C） CH2=CHCHO（D）CH 3CHCHCH CHOH12 化合物紫外吸收 m
4、ax 的大小取决于( )（A）电子跃迁几率（B）电子跃迁能级差（C）溶液浓度（D）入射光强度13 下列卤代甲烷的 值最大的是 ( )。（A）CH 3F（B） CH3Cl（C） CH3Br（D）CH 3I14 CH3CH2I 的 1H-NMR 谱中有一组 30 的峰，这组峰的峰形以及与化合物中质子的对应关系为( )（A）四重峰，对应一 CH3（B）三重峰，对应一 CH3（C）四重峰，对应一 CH2（D）三重峰，对应一 CH215 化合物 CH2Cl2 的分子离子峰与相应同位素离子峰的强度比M：M+2：M+4 为( )（A）1：1：1（B） 9：6：1（C） 3：1：1（D）3：2：116 衡量色
5、谱柱对不同组分选择性的参数是( )（A）保留值（B）分离度（C）理论塔板数（D）相对保留值17 某一混合物样品含有四个组分 a、b、c 和 d，用反相分配色谱法分离分析，其洗脱顺序依次是 b、c 、a 、 d，则极性最大的组分是 ( )（A）a 组分（B） b 组分（C） c 组分（D）d 组分18 下列各种色谱定量分析方法中，无需使用标准品的是( )（A）外标法（B）内标对比法（C）归一化法（D）标准曲线法19 欲分离正己烷与正辛烷两个组分的混合样品，根据气液色谱法中固定液的选择原则，下列有关固定液的选择与出柱顺序的判断合理的是( )（A）选择非极性固定液，正烷先 a（B）选择极性固定液，正
6、己烷先出（C）选择非极性固定液，正辛烷先出（D）选择极性固定液，正辛烷先出20 高效液相色谱法中，对混合物中各组分的分离度影响最小的因素是( )（A）增加柱长（B）减少进样量（C）更换固定相（D）更换流动相二、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 按下式计算试样中某组分含量，结果应以_位有效数字表示。22 用 NaOH 滴定 HAc，若用甲基橙作指示剂，将使测定结果_(偏高、偏低、不变)。23 利用 BaSO4 沉淀重量法测定煤中的含 S 量，其换算因数可表示为_。(用M 表示)24 采用佛尔哈德法测定氯化物，滴定时需加入_以防止沉淀转化，否则，测定结果将_(偏高、偏低、不变
7、)。25 碘量法常用_作指示剂，在间接碘量法中应于_时加入。26 对于电池：玻璃电极H +(a=x)饱和甘汞电极，缓冲溶液 pH=400 时，测得电池电动势为 0432 伏；测量未知液的电池电动势为 0377 伏，与其相应的未知液的 pH 为_。27 苯酚的紫外吸收 max=2105nm，若改在 NaOH 溶液中测定，其紫外吸收峰将_(红移或蓝移) 。28 CH3CH3 的 1H-NMR 谱中出现 _个峰，原因是所有质子为 _核。29 写出下面化合物的麦氏重排产物：30 速率理论的方程式表达为_。高效液相色谱法中，速率方程中的_项可以忽略不计。31 在 pH=35 时，能否用 EDTA 准确滴
8、定浓度为 001molL 的 Pb2+?为什么?若溶液中存在同浓度的 Ca2+，是否对滴定产生干扰?(已知 lgKPbY=1804，pH=35时 lgaY(H)=9 48，lgK PbY=1069)32 某化合物的红外主要吸收峰为：3360cm 一 1，2970cm 一 1，2874cm 一 1，1476cm一 1，1395cm 一 1，1363cm 一 1，1235cm 一 1。请判定对应于下列哪种化合物，并说明理由。33 简述吸附薄层色谱法中组分的定性依据，以及吸附剂和展开剂的选择原则。34 常用的 LC-MS 接口技术有哪些 ?各有何特点?35 下列两种弱酸能否用 01000molL 的
9、 NaOH 标准溶液准确滴定? (1)约01molL 的苯甲酸(K a=6210 一 5)； (2)约 01mol L 的氢氰酸(K a=7210一 10) 如能准确滴定，应该选择何种指示剂?( 可供选择的指示剂：甲基橙3144，甲基红 4462，苯酚红 6884，酚酞 80100)36 用紫外分光光度法测定某注射液中丹皮酚的含量。精密吸取 10l 的注射液，加95乙醇稀释至 10ml，在 274nm 波长处用 10cm 吸收池测得吸光度为 0425，已知 00005丹皮酚标准溶液在该波长下测得吸光度为 0450。试计算丹皮酚在274nm波长处的百分吸光系数及注射液中丹皮酚的含量 (mgml)
10、。37 高效液相色谱法测定大黄中大黄素和大黄酚的含量，样品进样 10l，测得相关数据如下： 试计算：(1)以大黄素计，该色谱柱的理论塔板数。(2)样品中大黄素和大黄酚的分离度，并判断是否达到完全分离。38 某未知物分子式为 C10H12O， 1HNMR 谱、红外光谱及 MS 图如图 154345所示， 1HNMR 谱显示 a、b、c、d、e 五组共振信号强度之比为3：3：2：2：2，化学位移值分别为a121、 b239、 c295、 d724、 e785，试推导其结构式并说明理由。仪器分析模拟试卷 12 答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 【正确答案】 D2
11、 【正确答案】 A3 【正确答案】 C4 【正确答案】 B5 【正确答案】 D6 【正确答案】 B7 【正确答案】 A8 【正确答案】 C9 【正确答案】 D10 【正确答案】 B11 【正确答案】 C12 【正确答案】 B13 【正确答案】 A14 【正确答案】 C15 【正确答案】 B16 【正确答案】 D17 【正确答案】 B18 【正确答案】 C19 【正确答案】 A20 【正确答案】 B二、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。21 【正确答案】 四22 【正确答案】 偏低23 【正确答案】 MsM BaSO424 【正确答案】 硝基苯；偏低25 【正确答案】 淀粉；近终
12、点26 【正确答案】 3.0727 【正确答案】 红移28 【正确答案】 1；磁等价29 【正确答案】 ；H 2CCH 230 【正确答案】 HA+Bu+Cu；纵向扩散31 【正确答案】 直接滴定的条件：lgC MKMY6 pH=35：lgC PbKPbY=18042948=6 56 6，能用 EDTA 准确滴定。分开滴定的条件：lgK6lgK=lgK PbYlgKCaY=18041069=7356，不产生干扰。32 【正确答案】 对应于 B 因为 31003000cm 一 1、1650cm 一 1 附近无吸收，说明不存在 C=C，排除 C。1476cm 一 1，1395cm 一 1，1363
13、cm 一 1 是甲基的弯曲振动吸收峰，1395cm 一 1，1363cm 一 1 表明了叔丁基的存在。33 【正确答案】 定性依据：相同组分在同一条件下比移值相同。选择原则：分离非极性物质，选择活度大的吸附剂，极性弱的展开剂； 分离极性物质，选择活度小的吸附剂，极性强的展开剂。34 【正确答案】 常用的大气压离子化方式主要包括电喷雾离子化(ESI)、大气压化学离子化(APCI)及大气压光离子化(APPI)等。电喷雾电离是一种软电离技术，离子化效率高；有正、负离子模式供选择；适用于极性分子和分子量较大化合物的分析检测。APCI 电离主要产生单电荷离子，被分析化合物的分子量一般小于 1000Da；
14、得到的碎片离子少，主要是准分子离子；通常用于分析具有一定挥发性的中等极性和弱极性的小分子化合物。APCI 可以离子化的化合物，APPI 也适用，但 APPI 源对电离弱极性甚至非极性化合物有更大优势，且可以检测分子量小于 100 的化合物。35 【正确答案】 (1)K a.c=6210 -501=6 210 -610 -8 苯甲酸可以被准确滴定。Kb=KwK a=1010 -146310 -5=1610 -1036 【正确答案】 (1)A=E cm1 lc，E 1cm1 =Alc=0 450(0510 一 31)=900 (2)c=A E1cm1 l=0425(9001)=4710 -4(g1
15、00ml)37 【正确答案】 (1) (2)R=2(tRa 一 tRb)(W a+Wb)，R=2(7 8576500)(0455+0 582)=26215，达到完全分离38 【正确答案】 (1)计算不饱和度 =(2+210 一 12)2=5，推测结构中可能含有苯环。(2) 1HNMR 谱：a、b、c 、d、e 五组共振信号氢分布之比为3：3：2：2：2，总氢数为 12，所以每组峰对应的氢数分别为 3、3、2、2、2。由a121(3H， t)， c295(2H，q)，推测结构中含有 1 个一 CH2CH3 片段；由b239(3H，s)，推测结构中含有 1 个一 CH3，且无相邻 H； d724(
16、2H) ，d785(2H)提示结构中含有 1 个双取代苯环。(3)IR 谱：1686cm 一 1， VC=O；含羰基化合物，无 vCH(O),推测该化合物为酮。1 609cm 一 1、1 574cm 一 1、1460cm 一 1，比： VC=C()；3066cm 一 1、 303 1 cm 一 1， V-H；789cm 一 1， 一 H；推测有对位取代苯环。2979cm 一 1、2908cm 一 1，比 H；1460cm 一 1、1363cm 一 1， CH3；推测有一 CH3。由于 VC=O 移向低频， VC=C()有裂分，均源于共轭，因此推测苯环与羰基直接连接。(4)MS 图：mz 91、65 显示取代苯结构。(5)综上所述，该化合物为(6)验证：mz 91 为烷基取代苯裂解产生革铸离子峰；mz 119 为 裂解产物。
