1、中药专业硕士分析化学 3及答案解析(总分：64.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：6，分数：6.00)1.一般滴定分析要求相对误差0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取U /Ug。滴定时，一般滴定体积须控制在U /Uml 以上。（分数：1.00）填空项 1:_2.佛尔哈德法是在U /U溶液中，以U /U为指示剂，用U /U标准溶液来测定 Ag+的方法。（分数：1.00）填空项 1:_3.当分子中的助色团与生色团直接相连，使 -*跃迁吸收带向U /U移动，这是U /U效应结果。（分数：1.00）填空项 1:_4.形成分子内氢键和分子间氢键都会使羟基的
2、O-H振动频率向低波数移动，但是分子间氢键U /U而分子内氢键U /U。（分数：1.00）填空项 1:_5.纸色谱法是以滤纸为载体，以U /U为固定相，以U /U为流动相的色谱方法，按分离原理属于U /U，按固定相与流动相的相对极性大小属于U /U。（分数：1.00）填空项 1:_6.在 NMR实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是U /U，将其质子的化学位移定为零点，在图谱U /U端。（分数：1.00）填空项 1:_二、B简答题 /B(总题数：4，分数：8.00)7.说明误差与偏差，准确度与精密度的区别。（分数：2.00）_8.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。（分数：2.
3、00）_9.写出用 IR光谱法区别下列化合物的方法。 （分数：2.00）_10.磁等价与化学等价有何区别?（分数：2.00）_三、B计算题/B(总题数：3，分数：45.00)11.用碘酸钾标定硫代硫酸钠溶液的浓度。称取 KIO30.3567g，用水溶解稀释至 100ml，取此溶液 25.00ml加入 H2SO4和 KI溶液，用 Na2S2O3溶液滴定到近终点时加入淀粉指示剂，至淀粉退色消耗Na2S2O324.98ml，求 Na2S2O3溶液的浓度。（分数：15.00）_12.已知浓度为 0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在 272nm处，用 1cmd的吸收池测得的吸光度 A=0.510。测定
4、咖啡中咖啡碱含量时，称取 0.1250g咖啡，于 500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用 1cmd的吸收池在 272nm处测得的吸光度为 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。（分数：15.00）_13.在 ODS色谱柱上分离乙酰水杨酸和水杨酸混合物，结果乙酰水杨酸保留时间为 7.42min，水杨酸保留时间为 8.92min，两峰的半峰宽分别为 0.87min和 0.91min，问此分离度能否满足分析的要求?（分数：15.00）_四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)14.已知某化合物分子式为 C9H10O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出
5、该化合物的结构式。（分数：5.00）_中药专业硕士分析化学 3答案解析(总分：64.00，做题时间：90 分钟)一、B填空题/B(总题数：6，分数：6.00)1.一般滴定分析要求相对误差0.1%，用万分之一分析天平用减量法称取试样时，一般至少应称取U /Ug。滴定时，一般滴定体积须控制在U /Uml 以上。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：0.2 20）解析：2.佛尔哈德法是在U /U溶液中，以U /U为指示剂，用U /U标准溶液来测定 Ag+的方法。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：酸性(HNO 3) 铁铵钒 NH 4SCN(KSCN)）解析：3.当分子中的助色团与生
6、色团直接相连，使 -*跃迁吸收带向U /U移动，这是U /U效应结果。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：长波方向 - 共轭）解析：4.形成分子内氢键和分子间氢键都会使羟基的 O-H振动频率向低波数移动，但是分子间氢键U /U而分子内氢键U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：受浓度影响 不受浓度影响）解析：5.纸色谱法是以滤纸为载体，以U /U为固定相，以U /U为流动相的色谱方法，按分离原理属于U /U，按固定相与流动相的相对极性大小属于U /U。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：水 含水有机溶剂 分配色谱 正相色谱）解析：6.在 NMR实验中，测定质
7、子的化学位移，常用的参比物质是U /U，将其质子的化学位移定为零点，在图谱U /U端。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：TMS 高场）解析：二、B简答题 /B(总题数：4，分数：8.00)7.说明误差与偏差，准确度与精密度的区别。（分数：2.00）_正确答案：()解析：测量值与真实值之差称为误差，通常用准确度反映误差的大小；多次平行测量值彼此之间的差距称为偏差，通常用精密度反映偏差的大小。用准确度和精密度反映测量的两个不同方面。8.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。（分数：2.00）_正确答案：()解析：设有 A、B 两组分，其中 A为待测组分，B 为干扰组分，为了消除
8、干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为 2；参比波长为 1。应当遵循的原则是：使干扰组分在 1处的吸光度等于它在 2处的吸光度；使待测组分在 1处的吸光度与它在 2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长 2。根据吸光度的加和原则，混合物在 1和 2处的吸光度分别为A1 =A1(A) +A1(B) A2 =A2(A) +A2(B) 双波长分光光度法的测量值为；A=A 2 -A1也就是：A=A 2 (A) +A2(B) -(A1(A) +A1(B) )由于 A1(B) =A2(B)所以A=A 2 (A) -A1A )=( 2(A
9、) - 1 (A) )*b*C可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。9.写出用 IR光谱法区别下列化合物的方法。 （分数：2.00）_正确答案：()解析：题中所给两化合物的主要区别是前一化合物中羰基与苯环共轭；后一化合物中羰基与苯环不共轭。前一化合物中由于羰基与苯环共轭使羰基伸缩震动向低波数移动，在 1695cm-1；后一化合物中羰基与苯环不共轭，羰基伸缩震动处于正常羰基的 1715cm-1左右。故可以根据羰基伸缩震动峰位置的不同区别上述两化合物。10.磁等价与化学等价有何区别?（分数：2.00）_正确答案：()解析：化学等价：在 NMR中有相同化学环境具有相同化
10、学位移值的核称为化学等价。在分子中如果通过对称操作或快速机制一些核可以互换，则这些核是化学等价的核。磁等价又叫磁全同。若分子中化学等价的核对其他任何一个原子核都有相同的偶合作用，则这些化学位移等价的核称为磁等价。 由上述化学等价与磁等价的概念可以知道磁等价为化学等价的一种形式，对其他磁性核偶合情况是否相同是问题的关键。化学等价的核不一定是磁等价的，磁等价的核一定是化学等价的。磁等价的核之间也有偶合，但不产生裂分。磁不等价的两组核之间的偶合才有自旋分裂。三、B计算题/B(总题数：3，分数：45.00)11.用碘酸钾标定硫代硫酸钠溶液的浓度。称取 KIO30.3567g，用水溶解稀释至 100ml
11、，取此溶液 25.00ml加入 H2SO4和 KI溶液，用 Na2S2O3溶液滴定到近终点时加入淀粉指示剂，至淀粉退色消耗Na2S2O324.98ml，求 Na2S2O3溶液的浓度。（分数：15.00）_正确答案：()解析：已知 M (KIO3)=214化学反应为：化学计量关系为：12.已知浓度为 0.010g/L的咖啡碱，酸性条件下在 272nm处，用 1cmd的吸收池测得的吸光度 A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取 0.1250g咖啡，于 500ml容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用 1cmd的吸收池在 272nm处测得的吸光度为 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱
12、的含量(M=212)。（分数：15.00）_正确答案：()解析：C=0.010g/L=0.000047169mol/L=A/CL=0.510/(0.0000471691)=1.08104CS=0.1252/212=0.001179 s=A/CsL=0.415/(0.0011791)=351.99%= S/100%=351.99/1.08104100%=3.26%13.在 ODS色谱柱上分离乙酰水杨酸和水杨酸混合物，结果乙酰水杨酸保留时间为 7.42min，水杨酸保留时间为 8.92min，两峰的半峰宽分别为 0.87min和 0.91min，问此分离度能否满足分析的要求?（分数：15.00）_
13、正确答案：()解析：根据 W=1.669W1/2W1=1.48，W 2=1.55根据 R=2(tR2-tR1)/(W1+W2)=2(8.92-7.42)(1.48+1.55)1.0根据分析要求分离度应大于 1.5，所以以上分离不能满足要求。四、B解析题/B(总题数：1，分数：5.00)14.已知某化合物分子式为 C9H10O2，其质谱、红外光谱、氢核磁谱如下，试写出该化合物的结构式。（分数：5.00）_正确答案：()解析：该化合物分子式为 C9H10O2，其不饱和度为 5。1HNMR数据分析如下：根据红外 1745cm-1、1225cm -1及其分子式判断还有酯基存在。由于-CH 3与-CH 2相邻碳上均无氢原子，可能的结构为：质谱各峰说明从略。
