1、7,江苏省市场监督管理局 发 布中 国 标 准 出 版 社 出 版合成材料面层中短链氯化石蜡的测定全二维气相色谱质谱法 Determination of short chain chlorinated paraffins in the synthetic surfacesGCGCMS20251230 发布20260130 实施CCS Y 55DB32/T 52842025ICS 97.220.10DB32/T 52842025前言本文件按照 GB/T 1.12020标准化工作导则 第 1 部分：标准化文件的结构和起草规则的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识
2、别专利的责任。本文件由江苏省市场监督管理局提出、归口并组织实施。本文件起草单位：江苏省产品质量监督检验研究院。本文件主要起草人：陈韶、周晓玲、冯冉、冯晨霞、曹丽芬、余辉、赵之骏、于紫微。DB32/T 52842025合成材料面层中短链氯化石蜡的测定全二维气相色谱质谱法1范围本文件描述了全二维气相色谱质谱法测定合成材料面层中的短链氯化石蜡（C10C13）的试验方法。本文件适用于合成材料面层中短链氯化石蜡（C10C13）的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括
3、所有的修改单）适用于本文件。GB 36246 中小学合成材料面层运动场地3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1合成材料面层synthetic surface铺装在沥青混凝土或水泥混凝土等基础层上的高分子合成材料层。来源：GB 362462018，3.13.2非固体原料nonsolid raw material在铺装时以非固体形式存在的合成材料。注：如各种胶黏剂、现浇型面层用预聚体和多元醇树脂组分等。来源：GB 362462018，3.83.3短链氯化石蜡short chain chlorinated paraffins；SCCPs碳原子数在 1013 的氯代烷烃类混合物，化学通式为 C
4、mH2m+2-nCln（m=1013），化学文摘登记号（CAS）：85535848。来源：GB/T 415242022，3.13.4全二维气相色谱comprehensive twodimensional gas chromatography；GCGC把分离机理不同而又相互独立的两根色谱柱通过调制器以串联方式连接成的二维气相色谱系统。注：全二维气相色谱系统中经第一根色谱柱一维分离后的馏分依次进入调制器进行捕集、聚焦，再传送至第二根色谱柱中进行二维分离后进入检测器，得到一个以一维保留时间、二维保留时间和信号强度为坐标的三维立体色谱图（3D 图）或二维轮廓图。来源：SY/T 73152016，2.1
5、有修改1DB32/T 528420253.5一维保留时间1st dimension retention time被分离样品组分从进样开始到第一根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间。注：从进样开始到在第一根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间，称为此组分的一维保留时间，在全二维谱图上作为 X 轴，以分（min）或秒（s）为时间单位。来源：SY/T 73152016，2.2，有修改3.6二维保留时间2nd dimension retention time被分离样品组分从被调制器传送到第二根色谱柱开始到在第二根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间。注：从被调制器传送到第二根色谱柱开始
6、到在第二根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时所经历的时间，称为此组分的二维保留时间，在全二维谱图上作为 Y 轴，以秒（s）为时间单位。来源：SY/T 73152016，2.3，有修改3.7轮廓图GCGC color contour chromatogram全二维气相色谱仪输出的系列信号数据经计算机处理后显示的样品组分分布平面图。注：轮廓图横坐标为一维保留时间，纵坐标为二维保留时间，其中的斑点代表样品组分，样品组分响应的高低由颜色的深浅表示。来源：SY/T 73152016，2.4，有修改4原理样品采用正己烷作为萃取溶剂进行超声萃取，所得试样溶液经固相萃取净化处理后，用全二维气相色谱-电子捕获化学
7、电离源质谱仪进行定性定量分析。5试剂和材料5.1萃取溶剂：正己烷，分析纯。5.2洗脱液：正己烷-丙酮（31，体积比）。5.3固相萃取柱：3 mL，填充物为 500 mg 硅胶。5.4内标溶液：六氯环己烷（CAS：6108107），用萃取溶剂（5.1）稀释至 10 mg/L。5.5短 链 氯 化 石 蜡（C10C13）标 准 储 备 溶 液：平 均 氯 含 量 51.5%、平 均 氯 含 量 55.5%，平 均 氯 含 量63.0%，质量浓度均为 100 mg/L。5.6载气：氦气，纯度不低于 99.999%。5.7反应气：甲烷，纯度不低于 99.9%。6仪器和设备6.1气相色谱质谱联用仪：配有
8、全二维调制组件和电子捕获负化学电离源。6.2超声波发生器，功率500 W。6.3电子天平，分度值为 0.000 1 g。6.4全自动固相萃取仪。6.5粉碎机。2DB32/T 528420256.6移液器。6.7辅助工具：剪刀、液氮。7样品7.1取样、样品运输和贮存按照 GB 36246 的相关规定开展合成材料面层及原料的取样、样品运输和贮存。7.2样品制备7.2.1取样品适量，采用冷冻研磨或不致产生热量的其他加工方式粉碎，选取粒径在 0.85 mm1.40 mm（20 目14 目）之间的颗粒，作为检测用样品。非固体原料样品可直接作为检测用样品。7.2.2对于现场挖取的样品，制样前应去除底层附着
9、物，以避免基础层对面层材料可能的污染。7.2.3样品制备后应立即按第 8 章的要求进行试验。8试验步骤8.1短链氯化石蜡（C10C13）标准工作溶液将 短 链 氯 化 石 蜡（C10C13）标 准 储 备 溶 液（5.5）用 萃 取 溶 剂（5.1）配 制 成 氯 含 量 分 别 为 53.5%、55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他合适氯含量的短链氯化石蜡（C10C13）标准溶液，配制方法见表1。移取不同氯含量的标准溶液各 1 mL，再分别加入 50 L 内标溶液（5.4），混合均匀。表 1 不同氯含量短链氯化石蜡（C10C13）标准溶液配制体积比不同氯含量短链氯化石蜡（
10、C10C13）标准溶液51.5%55.5%63.0%短链氯化石蜡（C10C13）混合标准溶液氯含量SCCPs 混合标准溶液SCCPs15553.5%SCCPs21055.5%SCCPs39156.25%SCCPs47357.75%SCCPs55559.25%8.2超声波萃取称取约 0.5 g 样品，精确至 0.1 mg，移入螺口刻度试管（带密封盖），加入 10 mL 萃取溶剂（5.1），用超声波发生器（6.2）在 25 超声萃取 90 min，摇匀冷却后待处理。注 1：高浓度样品可进行两次萃取后用于检测分析。注 2：如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经 0.45 m 有机系微孔滤膜过滤后用
11、于检测分析。8.3净化8.3.1用 10 mL 萃取溶剂（5.1）淋洗固相萃取柱（5.3）后，取 2 mL 萃取液上柱，静置 5 min，用 5 mL 洗脱液（5.2）洗脱，流速每秒 2 滴，用 10 mL 离心管收集洗脱液。将洗脱液用氮气缓缓吹干，加入 2 mL 萃取溶剂（5.1）混匀待测。可采用全自动固相萃取仪（6.4）进行该步骤。8.3.2移取 1 mL 待测液，加入 50 L 内标溶液（5.4），混合均匀后进行全二维气相色谱-质谱分析。此溶3DB32/T 52842025液可依据实际情况直接进样，或者用萃取溶剂（5.1）稀释后测试。8.4全二维气相色谱质谱分析条件仪器条件宜参考以下内容
12、a）色谱柱：一维柱：（5%苯基）甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30 m0.25 mm0.25 m；二维柱：（50%苯基）甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，1.5 m0.25 mm0.15 m（0.2 m 在质谱传输线内）。b）进样口温度：280。c）柱箱温度：程序升温，140 保持 1min，以 10/min 升至 200，保持 1min，再以 1.5/min 升至 300，保持 5 min。d）调制器进口热区温度：柱箱偏置-50，最低 50；出口热区温度：柱箱偏置 0；冷区温度：9；调制周期：8 s。e）传输线温度：280。f）离子源温度：150。g）扫描方式：选择离子扫描（SIM）。h）进样方式：不
13、分流进样。i）电离方式：电子捕获负化学源电离（ECNI）。j）载气：氦气（99.999%），恒流模式，流量为 1.2 mL/min。k）反应气：甲烷，流速为 2 mL/min。l）进样量：1.0 L。m）溶剂延迟：5 min。8.5试验分别取 1.0 L 标准工作溶液与试样溶液注入色谱仪，按分析条件操作。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性或定量分析。8.6定性定量分析根据各实验室仪器所适合的分析条件对标准溶液及试样溶液进行分析，根据色谱峰的保留时间和特征离子的相对丰度进行定性分析，在确认是短链氯化石蜡（C10C13）的条件下，采用定量离子进行定量分析。短链氯化石蜡全二维色谱轮廓图见
14、附录 A。定量分析参考表 2 中的定量离子，采用内标法定量。表 2 短链氯化石蜡（C10C13）及内标物质的分子化学式、定性离子、定量离子和氯含量123C6H6Cl6（内标）C10H17Cl5C10H16Cl625527731327931556.461.0序号分子化学式特征离子碎片/amu定量离子定性离子氯含量/%4DB32/T 5284202545678910111213141516171819202122232425C10H15Cl7C10H14Cl8C10H13Cl9C10H12Cl10C11H19Cl5C11H18Cl6C11H17Cl7C11H16Cl8C11H15Cl9C11H14
15、Cl10C12H21Cl5C12H20Cl6C12H19Cl7C12H18Cl8C12H17Cl9C12H16Cl10C13H23Cl5C13H22Cl6C13H21Cl7C13H20Cl8C13H19Cl9C13H18Cl1034738141544929332736139542946330734137540944347932135538942345949334938341745129132936339743146530534337741144547731935739142545749164.867.970.672.954.058.762.565.768.570.951.856.560.463
16、766.568.949.854.558.461.764.667.1表 2 短链氯化石蜡（C10C13）及内标物质的分子化学式、定性离子、定量离子和氯含量（续）序号分子化学式特征离子碎片/amu定量离子定性离子氯含量/%8.7空白试验除不加样品外，均按上述分析步骤进行。9计算与表示9.1 不同氯含量 SCCPs 标样的总体相对峰面积 Aa 按式（1）计算：Aa=m,n A(C mH 2m+2-nCln)=m,nA(C mH 2m+2-nCln)A(ISTD)（1）式中：m=1013，n=510；5DB32/T 52842025Aa不同氯含量 SCCPs 标样的总体相对峰面积；AC mH 2m+
17、2-nCln 的相对峰面积；AC mH 2m+2-nCln 的峰面积；A（ISTD）内标的峰面积。9.2 不同氯含量 SCCPs 标样的总体响应因子 Fa 按式（2）计算：F a=Aas V S（2）式中：F a 不同氯含量 SCCPs 标样的总体响应因子；s SCCPs 标样的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；VSSCCPs 标样的进样体积，单位为升（L）。9.3不同氯含量 SCCPs 标样的实测氯含量 Da 按式（3）计算，SCCPs 的理论氯含量 D 的数据遵照表 2：Da=m,nA(C mH 2m+2-nCln)D(C mH 2m+2-nCln)Aa（3）Da不同氯含量 SCCPs
18、 标样的实测氯含量；D SCCPs 的理论氯含量。9.4以 F a 为纵坐标，Da 为横坐标进行线性拟合得到标准曲线，其斜率为 a，截距为 b。按照（1）和式（3）计算样品中 SCCPs 的总体相对峰面积 Ab 和实测氯含量 D，按式（4）计算样品中 SCCPs 的总体响应因子 F b：F b=a D+b（4）9.5 按式（5）获得样品中 SCCPs 的质量分数 w：w=Ab V fF b V W（5）式中：w 样品中 SCCPs 的质量分数，单位为克每千克（g/kg）；Ab样品中 SCCPs 的总体相对峰面积；V 样品的定容体积，单位为升（L）；f待测液的稀释因子；Fb 样品中 SCCPs
19、的总体响应因子；V 样品的进样体积，单位为升（L）；W 样品的质量，单位为克（g）。计算结果保留到小数点后一位。10检出限本方法短链氯化石蜡（C10C13）含量的参考检出限为 0.1 g/kg。11精密度同一实验室相同条件下，在短时间内对同一被测对象，两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的 15%。6DB32/T 52842025附录A（资料性）短链氯化石蜡全二维色谱轮廓图图 A.1 给出了内标及短链氯化石蜡标准品的全二维色谱图。4*KNJO4*KT-J!-图 A.1 内标及短链氯化石蜡样品的全二维色谱轮廓图7DB32/T 52842025参 考 文 献1 GB/T 415242022 玩具材料中短链氯化石蜡含量的测定 气相色谱-质谱联用法2 SY/T 73152016 凝析油全二维气相色谱组分分析方法8
