1、ZB G 2000487 本标准规定测定进口化肥的总氮、氨态氮和硝态氮含量的方法。 1 总氮量的测定蒸馏法 1.1 适用范围 适用于含氮化学肥料。 1.2 方法提要 试样经消化或还原，使各种形态的氮转化为氨态氮，加入过量碱液，使铵盐分解，经过蒸馏，将生成的氨吸收在定量的酸液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。 1.3 仪器装置 蒸馏装置如下图。 页码，1/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm 蒸馏仪器图 1.4 试剂 1.4.1 硫酸(比重1.84)。 1.4.2 氢氧化钠标准溶液 c(NaOH)0.
2、5mol/L：溶解250g氢氧化钠于250mL水中，冷却，立即移入500mL塑料瓶中，紧塞瓶盖，任其静置，直至碳酸钠完全沉淀，待上层溶液澄清。吸取上层澄清液27mL，用不含二 氧化碳的水稀释至1L，混匀，移入塑料瓶中，盖紧，按下法标定其浓度。 准确称取4g(准确至0.0001g)预先在105干燥2h的邻苯二甲酸氢钾于250mL烧杯中，用50mL不含二氧化碳的水溶解，加入2滴酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。按式(1)计算氢氧化钠标准溶液的浓度 c(mol/L)： 页码，2/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF2000
3、40j.htm 1.4.3 酚酞指示剂(1乙醇溶液)：溶解1g酚酞于100mL95乙醇中。 1.4.4 硫酸标准溶液 c(1/2H2SO4)0.5mol/L：量取14mL硫酸(比重1.84)，徐徐注入1L水中，混匀，冷却，备用。 1.4.5 氢氧化钠溶液(40)：溶解40g氢氧化钠于100mL水中。 1.4.6 甲基红指示剂(0.1乙醇溶液)：溶解0.1g甲基红于100mL95乙醇中。 1.4.7 德瓦达合金(Cu50：Al.45：Zn5)：研磨至约20目(筛孔0.84mm)。 1.4.8 硫酸铜(CuSO45H2O)，分析纯。1.4.9 硫酸钾K2SO4，分析纯。1.5 操作程序 1.5.1
4、 试液制备 1.5.1.1 硝酸铵、硝酸钾(钠)以及复合肥 称取试样1g(硝酸铵0.5g)(准确至0.0001g)置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。 注：如复合肥含有尿素态氮(不存在硝态氮)，需加4mL水和4mL硫酸，加热至冒烟。 1.5.1.2 尿素、磷酸氢二铵和石灰氮等 称取试样1g(尿素0.5g)(准确至0.0001g)置于1L蒸馏烧瓶中，加入1g硫酸铜(1.4.8)，5g硫酸钾(1.4.9)及10mL硫酸(1.4.1)，轻轻转动使固体润湿。瓶口架上小漏斗，移入通风柜内加热，并逐渐增强火力，消化至溶液透明澄清，保持半小时，以保证有机氮的全部分解，冷却，用水冲洗小漏斗及瓶颈内壁。 1.
5、5.2 蒸馏和滴定 1.5.2.1 硝酸铵、硝酸钾(钠)和复合肥(加德瓦达合金蒸馏) 在上述(1.5.1.1)蒸馏烧瓶中，加入150mL水，移置蒸馏架上，使蒸馏烧瓶与安全球及冷凝管连接，冷凝管的另一端通过承接管(或玻璃管)，浸入500mL锥形瓶内的液面下至少5mm，瓶内盛有50mL硫酸标准溶液（1.4.4）（准确吸取）及5滴甲基红指示剂。随即将烧瓶瓶塞打开，加入3g德瓦达合金并通过滴液漏斗沿壁加入20mL氢氧化钠溶液（1.4.5），立即关紧活塞，静置1h。然后加热蒸馏，溶液开始沸腾后，逐渐增强火力，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管，洗液并入蒸出液中，然后取出
6、锥形瓶，用氢氧化钠标准溶液(1.4.2)滴定过量的酸，同时作二个空白试验。 c=m/V0.2042(1)式中： m 邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V滴定所耗氢氧化钠标准溶液的体积，mL；0.2042相当于1.00mL氢氧化钠 c(NaOH)=1.000mol/L的邻苯二甲酸氢钾的质量，g。页码，3/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm 1.5.2.2 尿素、磷酸氢二铵和石灰氮等(不加德瓦达合金蒸馏) 在上述蒸馏烧瓶(1.5.1.2)中，加入150mL水，将蒸馏装置准备好，并从滴液漏斗沿壁加入40mL氢氧化钠溶
7、液(1.4.5)立即关紧活塞，加热蒸馏，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管，以后按1.5.2.1条进行滴定。同时作二个空白试验。 1.6 结果计算 总氮量的百分含量按式(2)计算： 1.7 准确度 平行测定结果的绝对差值不大于0.20。 注：用德瓦达合金还原硝酸钠(钾)时，氢氧化钠标准溶液的标定，应用基准硝酸钠与测定样品的同样方法，同时进行还原与蒸馏后，以此标定氢氧化钠的滴定度。 2 氨态氮含量的测定 2.1 蒸馏滴定法 2.1.1 适用范围 适用于硫酸铵、氯化铵、硝酸铵和复合肥，也适用于尿素。 2.1.2 方法提要 试样用水溶解或用硫酸分解而生成硫酸铵，加入
8、过量氢氧化钠溶液，蒸出游离氨，将氨吸收在定量的硫酸溶液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。 2.1.3 仪器装置 蒸馏装置同总氮量测定中第1.3条。 2.1.4 试剂 所用试剂同总氮量测定中第1.4.11.4.6条。 2.1.5 操作程序 2.1.5.1 试液制备 总氮(N)( V0 V) c0.01401/ m100(2) 式中： V0空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；V滴定试样所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；c氢氧化钠标准溶液(1.4.2)的实际浓度，mol/L；0.01401相当于1.00mL氢氧化钠 c(NaOH)=1.000mol/L的氮的质量，g；m试样质量，g。页码
9、，4/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm a. 硫酸铵、硝酸铵和复合肥：称取试样1g(准确至0.0001g)，置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。 b. 尿素：称取试样0.5g(准确至0.0001g)，置于1L蒸馏烧瓶中，加入4mL水和4mL硫酸(1.4.1)，摇动，使其溶解，然后小心加热，使样品分解，逐渐加强火力，直到二氧化碳气体停止发生，并有白烟冒出，继续加热10min，冷却，用水冲洗瓶颈内壁，加入适量的水，摇动，使瓶内物质全部溶解。 2.1.5.2 蒸馏和滴定 在上述或b蒸馏烧瓶中，加入200m
10、L水，将蒸馏装置准备好，然后从滴液漏斗沿壁于a中加入10mL，于b中加入20mL氢氧化钠溶液(1.4.5)，立即关紧活塞，加热蒸馏，当瓶内溶液约有三分之二以上蒸出时，即停止蒸馏。用水冲洗冷凝管及承接管以后按1.5.2.1款进行滴定。同时作二个空白试验。 2.1.6 结果计算 氨态氮的百分含量按式(3)计算： 2.1.7 准确度 平行测定结果的绝对差值不大于0.20。 2.2 甲醛法 2.2.1 适用范围 适用于硫酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵。 2.2.2 方法提要 在中性溶液中，铵盐和甲醛作用生成六亚甲基四胺(CH2)6N4，同时放出相当于铵盐含量的游离酸，用氢氧化钠标准溶液滴定生成的酸。 氨态
11、氮(N)( V0 V).c0.01401/ m100(3) 式中： V0空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；V 滴定试样所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；c 氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；0.01401相当于1.00mL氢氧化钠 c(NaOH)=1.000mol/L的氮的质量， g；m 试样质量，g。注：蒸馏滴定法测定氨态氮，亦可用氧化镁25g代替氢氧化钠，因其溶解度及碱性较小，蒸馏时可使氨慢慢放出，不易散失。但使用前最好先经灼烧，以破坏由于吸收空气中二氧化碳而在表面形成的不溶性碳酸镁，以免滴定结果偏低。 尿素中酰胺态氮的测定，亦包括可能存在的少量缩二脲的酰胺氮。 硝酸铵的氨态氮含
12、量乘以2后的结果即为其总氮量。页码，5/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm 2.2.3 试剂 2.2.3.1 硫酸(比重1.84)。 2.2.3.2 氢氧化钠标准溶液c(NaOH)=0.5mol/L：配制与标定见总氮量测定中1.4.2条。 2.2.3.3 氢氧化钠溶液(20)：溶解20g氢氧化钠于100mL水中。 2.2.3.4 氢氧化钠溶液c(NaOH)0.1mol/L：将上述10mL氢氧化钠溶液(2. 2.3.3)，用水稀释至500mL。 2.2.3.5 中性甲醛溶液：加等量水于甲醛溶液(含甲醇1)
13、中，加2滴酚酞指示剂滴加氢氧化钠溶液(先用0.5mol/L至接近终点，再用0.1mol/L)至溶液呈微红色。 2.2.3.6 甲基红指示剂(0.1乙醇溶液)：配制方法同总氮量测定中的1.4.6条。 2.2.3.7 酚酞指示剂(1乙醇溶液)：配制方法同总氮量测定中1.4.3条。 2.2.4 操作程序 2.2.4.1 试液制备 a. 硫酸铵、硝酸铵等：称取试样1g(准确至0.0001g)，置于500mL 锥形瓶中，加50mL水溶解。加入23滴甲基红指示剂(2.2.3.6)，用氢氧化钠溶液(2.2.3.4)中和至溶液呈黄色。 b. 尿素：称取试样0.5g(准确至0.0001g)，置于500mL锥形瓶
14、中，加入4mL水和4mL硫酸(2.2.3.1)，摇动，使其溶解。在通风柜内缓慢加热，使二氧化碳逸尽，加热至冒白烟，继续加热10min，冷却后，用水冲洗瓶壁并稀释至约50mL，加入23滴甲基红指示剂，在冰浴中，先用氢氧化钠溶液（2.2.3.3）中和至接近终点时，改用0.1mol/L氢氧化钠溶液(2.2.3.4)中和至溶液呈黄色。 2.2.4.2 滴定 在上述a或b试液中，加入20mL中性甲醛溶液(2.2.3.5)，用水稀释至200mL，加热至50(或在室温2025放置5min)，再加入5滴酚酞指示剂(2.2.3.7)，立即用氢氧化钠标准溶 液(2.2.3.2)滴定，初时溶液由红色转变为浅黄色，继
15、续滴定至有稳定的微红色，即为终点。 2.2.5 结果计算 氨态氮的百分含量按式(4)计算： 2.2.6 准确度 氨态氮(N)( V c0.01401/ m)100(4) 式中： V滴定试样所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；c氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L；0.01401相当于1.00mL氢氧化钠 c(NaOH)=1.000mol/L的氮的质量，g；m试样质量，g。页码，6/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm 平行测定结果的绝对差值不大于0.15。 3 硝态氮含量的测定蒸馏滴定法 3.1 适用范围
16、 适用于硝酸钠、硝酸钾等。 3.2 方法提要 在碱性溶液中，用德瓦达合金将硝酸盐还原成氨，经蒸馏，将氨吸收在定量的硫酸溶液中，然后用氢氧化钠标准溶液滴定过量的酸。 3.3 仪器装置 蒸馏装置同总氮量测定中第1.3条。 3.4 试剂 所用试剂同总氮量测定中1.4.11.4.7条。 3.5 操作程序 3.5.1 试液制备 称取试样1g(准确至0.0001g)。置于1L蒸馏烧瓶中，加50mL水溶解。 3.5.2 蒸馏和滴定 按照总氮量测定中1.5.2.1条进行。 3.6 结果计算 硝态氮的百分含量按式(5)计算： 试样为复合肥时，硝态氮含量按下式计算： 3.7 准确度 平行测定结果的绝对差值不大于0
17、.20。 硝态氮(N)( V0 V) c0.01401/ m100(5) 式中： V0空白试验所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；V滴定试样所用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；c氢氧化钠标准溶液的浓度，mol/L；0.01401相当于1.00mL氢氧化钠 c(NaOH)1.000mol/L的氮的质量，g；m试样质量，g。硝态氮(N)总氮(N)氨态氮(N)(6) 页码，7/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm 页码，8/8ZB G 20004872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200040j.htm
