1、ZB G 2000687 本标准规定测定进口化肥中钾含量的方法。 1 四苯硼酸钠重量法 1.1 适用范围 适用于氯化钾、硝酸钾、硫酸钾和复合肥等。 1.2 方法提要 试样用稀酸溶解，加甲醛溶液和乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液，消除铵离子和其他阳离子的干扰，在微碱性溶液中，以四苯硼酸钠溶液沉淀试样溶液中的钾，经120干燥后称重。1.3 试剂 1.3.1 盐酸(比重1.19)。 1.3.2 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(10)：溶解10gEDTA于100mL水中。 1.3.3 氢氧化铝，分析纯。 1.3.4 氢氧化钠溶液(20)：溶解20g不含钾的氢氧化钠于100mL水中。 1.3.5 酚酞
2、指示剂(0.5)：称取0.5g酚酞指示剂，溶解于100mL95乙醇中。 1.3.6 甲醛溶液(37)，分析纯。 1.3.7 四苯硼酸钠溶液(2.5)：称取6.25g四苯硼酸钠于400mL烧杯中，加入约200mL水，使其溶解，加入5g氢氧化铝，搅拌10min，用慢速滤纸过滤，如滤液呈浑浊，必须反复过滤直至澄清，集取全部滤液于250m L容量瓶中，加入1mL氢氧化钠溶液（2.3.4)，然后稀释至标线，混匀备用，必要时，使用前重新过滤。 1.3.8 四苯硼酸钠洗液(0.1)：取上述40mL四苯硼酸钠溶液(1.3.7)，加水稀释至1L。 1.4 操作程序 1.4.1 试液制备 1.4.1.1 复合肥、
3、硝酸钾等 称取试样5g(准确至0.0001g)，置于400mL烧杯中，加入约200mL水及10mL盐酸(1.3.1)，煮沸15min。冷却，移入500mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀后干滤。准确吸取20mL滤液测定钾(K2O含量不超过30mg)。 注：复合肥中水溶性钾试样用水溶解，加热煮沸30min，以下按照上述操作。 1.4.1.2 氯化钾、硫酸钾等 称取试样2g(准确至0.0001g)，以下按照上述操作。准确吸取10mL滤液测定钾(K2O含量不超过30mg)。 页码，1/5ZB G 20006872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200060j
4、.htm 1.4.2 沉淀 准确吸取上述溶液(20mL或10mL)于100mL烧杯中，加入10mLEDTA溶液(1.3.2)，2滴酚酞指示剂(1.3.5)，搅匀，逐滴加入氢氧化钠溶液(1.3.4)直至溶液的颜色变红为止，然后再过量1mL。加入5mL甲醛溶液(1.3.6)，搅匀(此时溶液的体积约40mL为宜)。 在剧烈搅拌下，逐滴加入比按理论需要量(10mg K2O需3mL四苯硼酸钠溶液)多4mL的四苯硼酸钠溶液(1.3.7)，静止30min。 1.4.3 过滤和洗涤 用预先在120烘至恒重的4号玻璃坩埚抽滤沉淀，将沉淀用四苯硼酸钠洗液(1.3.8)全部移入坩埚内，再用该洗液洗涤5次，每次用5m
5、L，最后用水洗涤2次，每次用2mL。 1.4.4 干燥和称重 将坩埚连同沉淀置于120烘箱内，干燥1h，取出，放入干燥器中冷却至室温，称量，直至恒重。 1.5 结果计算 氧化钾百分含量按式(1)计算： 1.6 准确度 平行测定结果的绝对差值不大于0.20。 2 四苯硼酸钠容量法 2.1 适用范围 适用于氯化钾、硝酸钾、硫酸钾和复合肥等。 2.2 方法提要 试样用稀酸溶解，加甲醛和乙二胺四乙酸二钠溶液，消除铵离子和其他阳离子的干扰，在微碱性溶液中，以定量的四苯硼酸钠溶液沉淀试样中钾，滤液中过量的四苯硼酸钠以达旦黄作指示剂，用季铵盐回滴至溶液自黄变成明显的粉红色，其化学反应： 氧化钾(K2O)=(
6、 m2 m1)0.1314 / m100(1) 式中： m1空坩埚质量，g；m2坩埚和四苯硼酸钾沉淀的质量，g；m所取试液中的试样质量，g；0.1314四苯硼酸钾KB(C6H5)4换算为氧化钾(K2O)的系数。页码，2/5ZB G 20006872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200060j.htm 2.3 试剂 2.3.1 盐酸(比重1.19)。 2.3.2 盐酸(1+9)。 2.3.3 氢氧化铝，分析纯。 2.3.4 氢氧化钠溶液(20)：溶解20g不含钾的分析纯氢氧化钠于100mL水中。 2.3.5 甲醛溶液(37)，分析纯。 2.3.6 达
7、旦黄指示剂(0.04)：溶解40mg达旦黄于100mL水中。 2.3.7 氯化钾标准溶液(2mgK2O/mL)：准确称取1.5830g预先在105烘干至恒重的基准氯化钾，加水使之溶解，移入500mL容量瓶中，稀释至标线，混匀。此溶液每毫升含2mg氧化钾(K2O)。 2.3.8 乙二胺四乙酸二钠(EDTA)溶液(10)：溶解10gEDTA于100mL水中。 2.3.9 四苯硼酸钠(STPB)(1.2)：称取四苯硼酸钠12g于600mL烧杯中，加水约400mL使其溶解，加入10g氢氧化铝，搅拌10min，用慢速滤纸过滤，如滤液呈浑浊，必须反复过滤直至澄清，收集全部滤液于1L容量瓶 加入4mL氢氧化
8、钠溶液（2.3.4)，稀释至标线，混匀，静置48h，按下法进行标定： 准确吸取25mL氯化钾标准溶液(含K2O 50mg)，置于100mL容量瓶中，加入5mL盐酸(2.3.2)，10mLEDTA溶液(2.3.8)，3mL氢氧化钠溶液(2.3.4)和5mL甲醛溶液(2.3.5)，由滴定管加入38mL（按理论需要量再多8mL）四苯硼酸钠溶液（2.3.9)，然后用蒸馏水稀释至标线，混匀，放置510min后，干滤。 准确吸取50mL滤液于125mL锥形瓶中，加810滴达旦黄指示剂(2.3.6)，用十六烷三甲基溴化铵(CTAB)(2.3.10)溶液滴定溶液中过量的四苯硼酸钠，至明显的粉红色为止。 按式(
9、2)计算每毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于氧化钾(K2O)的克数( F)： F V0 A/(V1-2V2R)(2) 式中： V0所取氯化钾标准溶液的体积，mL；A 每毫升氯化钾标准溶液所含氧化钾的质量，g；V1所用四苯硼酸钠标准溶液体积，mL；2 沉淀时所用容量瓶的体积与所取滤液体积的比数；V2滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液的体积，mL；R 每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠溶液的毫升数。 页码，3/5ZB G 20006872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200060j.htm 2.3.10 十六烷三甲基溴化铵(CTAB)溶液(2.5)：称
10、取2.5g十六烷三甲基溴化铵于小烧杯中，用5mL乙醇使湿润，然后加水溶解，并稀释至100mL，混匀，按下法测定其与四苯硼酸钠溶液的比值： 准确量取4mL四苯硼酸钠溶液(2.3.9)于125mL锥形瓶中，加入 20mL水和30mL氢氧化钠溶液(2.3.4)，再加入2.5mL甲醛溶液(2.3.5)及810滴达旦黄指示剂(2.3.6)，由微量滴定管滴加十六烷三甲基溴化铵溶液，至溶液呈粉红色为止。 按式(3)计算每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠溶液的毫升数( R)： 2.4 操作程序 2.4.1 试液制备 2.4.1.1 复合肥、硝酸钾等 称取试样5g(准确至0.0001g)置于400mL
11、烧杯中，加入200mL水及10mL盐酸煮沸15min。冷却，移入500mL容量瓶中，加水至标线，混匀后，干滤。准确吸取25mL滤液测定钾(K2O含量不超过50mg)。 注：复合肥中水溶性钾，试样用水溶解，加热煮沸30min，以下按照上述操作。 2.4.1.2 氯化钾、硫酸钾等 称取试样1.5g(准确至0.0001g)以下按照上述操作。准确吸取25mL滤液测定钾(K2O含量不超过50mg)。 2.4.2 滴定 准确吸取25mL上述滤液(2.4.1.1或2.4.1.2)于100mL容量瓶中，加入10mLEDTA溶液(2.3.8)，3mL氢氧化钠溶液(2.3.4)和5mL甲醛溶液(2.3.5)，由滴
12、定管加入较理论所需量过量8mL的四苯硼酸钠溶液(2.3.9)（10mgK2O需6mL四苯硼酸钠溶液)，用水沿瓶壁稀释至标线，充分混匀，静止510min，干滤。准确吸取50mL滤液，置于125mL锥形瓶内，加入810滴达旦黄指示剂，用十六烷三甲基溴化铵溶液(2.3.10)回滴过量的四苯硼酸钠，至溶液呈粉红色为止。 2.5 结果计算 氧化钾(K2O)的百分含量按式(4)计算：R=V1/V2(3)式中： V1所取四苯硼酸钠标准溶液的体积，mL；V2滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液的体积，mL。氧化钾(K2O)=( V1-2V2R) F/m100(4) 式中： V1所取四苯硼酸钠标准溶液体积，mL；页码
13、，4/5ZB G 20006872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200060j.htm 2.6 准确度 平行测定结果的绝对值不大于0.20。 V2滴定所耗十六烷三甲基溴化铵溶液体积，mL；2 沉淀时所用容量瓶的体积与所取滤液体积的比数；R 每毫升十六烷三甲基溴化铵溶液相当于四苯硼酸钠标准溶液的毫升数；F 每毫升四苯硼酸钠标准溶液相当于氧化钾的克数；m 所取试液中的试样质量，g。注：四苯硼酸钠水溶液稳定性较差，在配制时加入氢氧化钠，使溶液具有一定的碱度而增强其稳定性。一般需有48h老化时间，如此，在一星期内的标定结果，可保持基本不变。试样溶液在滴定时，其pH值必须控制在1213之间。如呈酸性，则无终点出现。十六烷三甲基溴化铵是一种表面活性剂，用纯水配制溶液时泡沫很多且不易完全溶解，如把固体用乙醇先行湿润，然后加水溶解，则可得到澄清的溶液，乙醇的用量约为总液量的5，乙醇的存在对测定无影响。页码，5/5ZB G 20006872006-3-29file:/C:InetpubwwwrootdatagbfF200060j.htm
