1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3、性竺，冫pi省地方标准卜J丬DB 13/T 1081.28-2009食品用包装材料及制品塑料第28部分：11111一三甲醇丙烷特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of1,1,1-trimethylolpropane in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河北省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 28-2009月l i吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化
2、学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定：第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定：第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第巧部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；
3、第16部分：己内酞胺及己内酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一
4、三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定：第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第28部分。本标准参照采用欧盟技术规范DD CEN/TS 13130-28: 2005食品用包装材料及制品塑料1, 1, 1-三甲醇丙烷特定迁移量的测定（英文版）制订。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北师范大学生命科学学院、河北省食品安全
5、实验室。DB13/T 1081.28-2009本部分主要起草人：张岩、张敬轩、李挥、俞静、刘东、刘辰魁、庞坤、李建文。DB 13/T 1081.28一灬2009食品用包装材料及制品塑料第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中1,1,1一三甲醇丙烷迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中1, 1, 1一三甲醇丙烷迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中1,1,1一三甲醇丙烷的检出限为0.6 mg/kg (mg/L)2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是
6、注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081. 1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南。GB厅6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD) o术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3%
7、 (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和模拟pH4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理试样经水性食品模拟物浸泡、碳酸钾饱和、乙醇乙酸乙酯萃取，将有机萃取相的溶剂吹干后，用TMSI毗啶溶液衍生，用气相色谱测定；试样经脂肪类模拟物浸泡、水萃取后，按照水性模拟物处理方法操作后，用气相色谱测定。内标法定量。试剂与材料5. 15 . 25. 35 . 45. 55. 6除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。冰乙酸。无水乙醇。正戊烷。
8、乙酸乙酯。正庚烷三甲代甲硅烷基咪唑：TMSI脱水毗啶溶液，衍生试剂。5. 75 . 85 . 95. 105. 115. 125. 135. 14线。5. 15DBI3/ T 1081. 28-2009碳酸钾，99. 590氢氧化钠，99%a阳离子交换树脂：强酸型，磺化聚苯乙烯球形树脂，容量为1. 7 mep/ml, 50目一10。目。1, 4一丁二醇: CAS 110-63-4纯度大于98%1,1,1一三甲醇丙烷标准物质：CAS 77-99-6纯度大于97%a氢氧化钠（1 mol几）：称取40 g氢氧化钠（5.8）溶于1 000 mL水中。3% (WN）乙酸溶液：称取冰乙酸（(5.1) 15
9、 g于500 mL容量瓶中，用水定容至刻线。10% (VN）乙醇溶液：量取100. 0 mL无水乙醇(5. 2）于1 000 mL容量瓶中，用水定容至刻1, 1, 1一三甲醇丙烷储备液（(0. 75 g/L)：准确称量1,1,1一三甲醇丙烷（(5. 11)（精确到0. 1 mg)75 mg于100 mL容量瓶中，加乙醇(5.2)至刻度。在一20一20下该储备液可密封避光保存3个月。5.16 1, 4一丁二醇标准内标储备液（(0.75 g/L)：准确称量1, 4一丁二醇(5. 10)（精确到0. 1 mg)75 mg于100 mL容量瓶中，加乙醇(5.2)至刻度。该储备液在一20一20下可密封避
10、光保存3个月。5.17 1, 1,卜三甲醇丙烷和1, 4一丁二醇系列标准溶液：准确移取1,1,1一三甲醇丙烷标准储备液（(5.巧）0 mL, 0. 5 mL, 1. 0 mL, 2. 5 mL, 5. 0 mL和10. 0 mL，分别置25 mL容量瓶中，分别加入2.5mL标准内标储备液（(5.16)，加乙醇(5.2)至刻度，摇匀，得到1,1,1一三甲醇丙烷浓度分别为0 mg/L,15 mg/L, 30 mg/L, 75 mg/L, 150 mg/L, 300 mg/L, 1, 4-I一二醇浓度为75 mg/L。该储备液在一20C20下可密封避光保存3个月。5. 18标准内标稀释液（75 mg
11、/L )：准确移取2. 5 mLl, 4一丁二醇标准内标储备液（(5.16)于25 mL容量瓶中，用乙醇(5.2)定容至刻度。该标准溶液在一20一20下可密封避光保存3个月。5. 19氮气：纯度大于99. 999%6. 16 . 26. 36 . 46. 56. 66. 76 .仪器与设备气相色谱仪：配有氢火焰离子化检测器。电子天平：感重0. 1 mg, 0. 001 go水浴摇床。涡旋混合器。氮吹仪。离心机。具塞离心管，15 mL, 10mLo0. 45 m微孔滤膜。试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm X 120 mm大小的试样6片，取两
12、片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入己恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已Ma温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081. 1-2009处理。DB13/ T 1081. 28-20097. 2食品模拟物试液制
13、备7. 2. 1水准确移取从迁移试验（(7. 1)获得的水性模拟物3 mL，加入0. 12 ml内标稀释液（(5.18) ,置于15 mL具塞离心管（(6. 7)中，加入乙醇（(5. 2) 1 mL，然后加入碳酸钾（(5. 7)，不断摇荡，直至溶液达到饱和。再加入乙酸Z酯(5.4) 1 mL，振荡45 min。使两相分离，3 000 r/min下离心5 min。将上层乙醇乙酸乙酯相转移至10 mL具塞离心管内，然后加入阳离子交换树脂（(5.9) 50 mg-100 mg以去除溶解的碳酸钾，再充分振荡0. 5 min-1 min。再将上层溶液转移至10 mL具塞离心管中，在50 C水浴下用氮气吹
14、干。吹干后，向具塞离心管内加入衍生试剂（(5.6) 100阝L，盖好，在100下恒温30 min。冷却后加入正庚烷（5. 5) 400 L,混匀。然后加入3%(w加）乙酸水溶液（5. 13) 200 L，剧烈振荡2 min，最后，离心5 min（转速为3 000 r/min)。转移上层庚烷溶液，到样品瓶内，待测。7.2.2 10乙醇准确移取从迁移试验叮.1)获得的水性模拟物3rn，加入（0. 12 ml.内标稀释液(5. 18），置巧ml.,具塞离心管(6.6)中，加入乙醇（5.2) 0.5in飞f和0. 415m1水，以卜按7.2川“灬加1.入碳酸钾”操作。7.1.3.3 3乙酸准确移取从迁
15、移试验（(7.1.)获得的水性模拟物31爪、，加入。.12ml.内标稀释液（(5. 18) ,置15 lilt,具塞离心管（(6. 6）中，乙醇(5.2) 1 inL和！mo1/1.氢氧化钠济液（51.2) 1.7rnl-J，溶液p卜1应在11一犯之间，以F z7.2. 1中“加入碳酸钾”操作。7. 2. 3橄榄油模拟物称取从迁移试验（(7. 1)获得橄榄油模拟物10 g士0. 1 g，加入0. 12 ml内标稀释液（5. 18) ,置50 mL分液漏斗中，加入正戊烷（(5. 3) 10 mL、水5 mL，振荡10 min。静置，分层，取下层水萃取液，过0. 45 gm膜，滤至巧mL具塞离心管
16、中，加入1 mL乙醇（(5.2)，以下按7.2. 1中“加入碳酸钾”操作。7.3标准工作溶液的制备7.3. 1水模拟物标准工作溶液准确移取l,1,l一三甲醇丙烷系列标准液（(5. 17) 1 mL，分别置25 mL的容量瓶中，加水至刻度，摇匀得到1, 1, 1一三甲醇丙烷浓度分别为0.00 mg/L, 0.60 mg/L. 1.20 mg/L, 3.00 mg/L, 12.0 mg/L, 1,4一丁二醇浓度为3. 0 mg/L的标准工作溶液，分别移取3 mL置于具塞离心管（(6.7)中，加入乙醇(5.2)1 mL，以下按7.2. 1中“加入碳酸钾”操作。7.3.2 3%w/v乙酸溶液模拟物标准
17、工作溶液准确移取1,1,1一三甲醇丙烷系列标准液（(5. 17) 1 mL，分别置25 mL的容量瓶中，加3% (w/v）乙酸水溶液（(5.13）至刻度，摇匀，得到1,1，卜三甲醇丙烷浓度分别为0.00 mg/L, 0. 60 mg/L. 1.20 mg/L.3.00 mg/L, 12.0 mg/L, 1, 4一丁二醇浓度为3.0 mg/L的标准工作溶液。从上述容量瓶中移取标准溶液3 mL,置15 mL具塞离心管中，然后加入乙醇(5. 2) 1 mL和1 mol几氢氧化钠溶液1. 7 mL，溶液pH应在11-12之间。以下按7.2. 1中“加入碳酸钾，”操作。7.3.3 10%v/v乙醇溶液模
18、拟物标准工作溶液准确移取1, 1, 1一三甲醇丙烷系列标准液（(5. 17) 1 mL，分别置25 mL的容量瓶中，加10% v/v乙醇水溶液（(5. 14)至刻度，摇匀，得到1, 1, 1一三甲醇丙烷浓度分别为0. 00 mg/L, 0. 60 mg/L, 1. 20 mg/L.3.00 mg/L, 12.0 mg/L, 1, 4一丁二醇浓度为3. 0 mg/L的标准工作溶液。从上述容量瓶中移取标准溶液3 mL，置15 mL具塞离心管中，加入乙醇(5. 2) 0. 550 mL和去离子水0. 450 mL，以下按7.2. 1中“加入碳酸钾，”操作。7.3.4橄榄油模拟物标准工作溶液DB13/
19、 T 1081. 28-2009准确称取空白橄榄油25 g，分别置6个容量瓶中，然后加入1, 1, 1一三甲醇丙烷系列标准液（5. 17) 1mL，摇匀，得到1, 1, 1一三甲醇丙烷浓度分别为0. 00 mg/kg, 0. 60 mg/kg, 1. 20 mg/kg. 3. 00 mg/kg.12.0 mg/kg, 1, 4一丁二醇浓度为3. 0 mg/kg的标准工作溶液，静置5 min.从上述容量瓶中称取橄榄油模拟物10g士0. 1 g，置50 mL分液漏斗中，加入正戊烷（(5. 5) 10 mL,去离子水5 mL，用机械振荡器振荡10 min。两相分离后，取下层水萃取液，过0.45阝m膜
20、，取3 mL滤液至巧mL具塞离心管中，加入1 mL乙醇(5.2)，以下按7.2. 1中“加入碳酸钾，”操作。7.3空白试液的制备按照7. 2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1色谱条件a)色谱柱：涂层为聚5苯基一95甲基硅氧烷，25 m X 0. 32 mm，膜厚0. 25 gm b)程序升温：开始50保持12 min，然后以10 C/min速率升温到180 C，再以50C/min的速率升温至280C0c)进样口：290 C，不分流进样，1 min后打开分流阀。d)检测器温度：290C e)载气：高纯氮气。0流率：: 1.0 mL/ming)进样体积：1件L.8.2绘制标
21、准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准工作溶液（(7. 3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中1, 1, 1-三甲醇丙烷浓度与为横坐标，以1, 1, 1一三甲醇丙烷的峰面积与1, 4一丁二醇峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录Ao按式（1)计算回归参数：y = (axx)+b . (1)式中：丿一食品模拟物标准工作溶液中1,1,1三甲醇丙烷的峰面积与1, 4-丁二醇峰面积比值；x食品模拟物标准工作溶液中1,1,1三甲醇丙烷浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距；相关系数不小于0.996 0结果计算
22、食品模拟物试液中1, 1, 1一三甲醇丙烷浓度的计算食物模拟物试液中1, 1, 1一三甲醇丙烷浓度C按式（2)计算。y - b七二二一(2)a式中：C食品模拟物试液中1,1,1三甲醇丙烷的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;冖食品模拟物试液中1,1,1一三甲醇丙烷的峰面积与1, 4一丁二醇峰面积比值；a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距。1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的计算DB13/ T 1081. 28-20099.2. 1塑料袋或塑料薄膜中1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的计算样品每平方分米上1, 1, 1一三甲醇丙烷的含量按式（1)计算：M = C x V (
23、 1 ) Ax 1000式中：M一特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得1,1,1一三甲醇丙烷的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm29.2.2塑料容器中1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的计算样品浸泡液中1,1,1一三甲醇丙烷的含量按式（1)计算：M=C (1)式中：M特定迁移量, mg/L:C由标准曲线查得1, 1, 1一三甲醇丙烷的浓度，mg/L;9.2.3其他容器中1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出1, 1, 1一三甲醇丙烷的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/d
24、m2表示。详见DB13/T 1081. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验若1, 1, 1一三甲醇丙烷的迁移量高于限量要求，那么应该采用气相色谱一质谱（GC-MS)进行验证试验。采用全扫描模式（扫描范围29-350)，将试样溶液和标准溶液重新进行分析。比较试样和标准溶液主要的离子峰比，差值不应超过5%0 1,1,1一三甲醇丙烷的主要离子峰（m/z )为45. 73. 171. 191和245，丰度比为9: 33: 32: 100: 270DB 13/T 1081.28-2009附录A（资料性附录）食品模拟物中1,1,1一三甲醇丙烷的标准色谱分离图迈山1厂仁卜f妇泪洲妇引曰川川卜抓阳米让川杰绷川川球（，冖下阴冖爪节10 00 1200J4 00 1600沁吐一门一4 0 0 6 0 0日0 0 1R06冫000夕200 2400 2600冫R003000 1200猫组门川甲坤计知2001, 1, 4一丁二醇（内标）2, 1, 1,卜三甲醇丙烷图A. 1橄榄油中1,1,1一三甲醇丙烷（(3. 0 mg/L)标准色谱图
