1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3卜J丬、竺T冫AJ省地方标晓七比DB 13/T 1081. 2-2009食品用包装材料及制品塑料第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of terephthalicacid in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB 13/T 1081. 2-2009月I i吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南
2、；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯睛特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定：第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内
3、酞胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三
4、嗪（二聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第2部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130二: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本标准附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 2-2009本标准起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本标准主要起草人：张敬轩、
5、李挥、周正、王丽霞、杨岚、刘东、张岩、夏静、陈瑞超。DB 13/T 1081, 2一2009食品用包装材料及制品塑料第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中对苯二酸迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中对苯二酸迁移量的测定和验证。本方法在食品模拟物中对苯二酸的检出限为0.8 mg/kg (mg/L) o2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用
6、这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB 13/T XXX :1-2009食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南。GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或儿种溶剂的混合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3%(w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4. 5的水性食品和模拟pH4. 5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食
7、品。3. 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理经水性模拟物浸泡后，用高效液相色谱一紫外检测器进行色谱分析；试样经橄榄油浸泡、碳酸氢钠溶液萃取和水相萃取物酸化后，用高效液相色谱一紫外检测器进行色谱分析。外标法定量。试剂与材料5. 15. 25. 35 . 45. 55. 65. 7除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。三水乙酸钠。对苯二甲酸标准品：纯度大于99%0邻苯二甲酸标准品：纯度大于99%.碳酸氢钠。庚烷。甲醇：色谱纯。异丙醇。DB13/ T 1081. 2-200958冰乙酸。59无水乙醇。5. 10橄榄油。5.11
8、磷酸。5.12 0. 1%（质量浓度）碳酸氢钠溶液：称取1g（精确至0. 1 g）碳酸氢钠（(5.4)，用水溶解并定容于1L容量瓶中。5.13 3%（质量浓度）乙酸溶液：称取30 g（精确至0. 1 g）冰乙酸（(5. 8)于1L容量瓶中，用水定容。5. 14 50%（体积分数）乙酸溶液：量取250 mL冰乙酸（5.8)于500 mL容量瓶中，用水定容。5.15 10%（体积分数）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇(5.9)于1 L容量瓶中，用水定容。5.16乙酸钠缓冲液（(pH=3.6 )：称取25. 0 g三水乙酸钠（(4. 1)溶于350 mL水中，加入5. 0 mL士0. 1mL磷酸（
9、5. 11)，用约50 mL冰乙酸（5.8）调节pH值至3.6士0. 2，加水定容至500 mLo5.17对苯二甲酸标准储备溶液（500 mg几）：准确称取50 mg（精确至0. 1 mg）对苯二甲酸标准品(4. 2)，加入90 mL甲醇(5.6)使其溶解，将溶液加热至50 C，持续lh，使对苯二甲酸充分溶解。待溶液冷却后转移至100 mL容量瓶，用甲醇定容。5.18邻苯二甲酸内标储备溶液（(1 000 mg/L)：准确称取0. 1 g（精确至0. 1 mg）邻苯二甲酸标准品（5.3 )，用10 mL异丙醇(5. 7)溶解，然后将溶液转移至100 mL容量瓶中并以异丙醇定容。5.19对苯二甲酸
10、标准中间溶液：分别于6只25 mL容量瓶中加入0 mL, 1. 0 mL, 2. 0 mL, 5. 0 mL,10. 0 mL,20. 0 mL对苯二甲酸标准储备溶液（(5. 17)，再分别加入5 mL邻苯二甲酸内标储备溶液（(5.18),用甲醇定容。对苯二甲酸标准中间溶液的浓度分别为0. 0 mg/L, 20 mg/L, 40 mg/L, 100 mg/L, 200 mg/L,400 mg/L。内标邻苯二甲酸的浓度均为200 mg/L。应当天配制。5.20令阝苯二甲酸内标中间溶液：取5 mL邻苯二甲酸内标储备液（5. 18)于25 mL容量瓶中，用甲醇定容，浓度为200 mg/L6仪器与设备
11、6. 1高效液相色谱仪，配有紫外检测器或二极管阵列检测器。6.2电子天平，感重0. 000 1 g, 0. 01 go6.3 pH计，精度士pHO. 106.4玻璃注射器，50 mLo6. 5固相萃取C8柱：十八烷基硅烷（ODS) 400 mg.6.6 0.45m滤膜。7试液制备7. 1迁移实验7.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm X 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取二个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。
12、其他材料或制品：按照DB13/T 1081:1-2009处理。7.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0. 5 cm处，放到恒温箱中。其他材料或制品：按照DB13/T 1081. 1-2009处理。DB13/ T 1081. 2-20097.2食品模拟物试液制备7.2. 1水基食品模拟物取从迁移试验获得的水性模拟物50. 0 ml预先盛有2. 0 mL邻苯二甲酸内标中间溶液（(5. 20）的100mL锥形瓶中，混合均匀，过0. 45 m滤膜，各测。7. 2. 2橄榄油模
13、拟物称取从迁移试验获得的橄榄油模拟物（(7.1.1和7. 1. 2) 50 g士1 g,置干净烧杯中，将其转移至250mL分液漏斗中，加入2. 0 mL内标中间溶液（5.20)，并用50 mL庚烷（(5. 5)洗涤烧杯，洗液并入分液漏斗中。然后用40 mL碳酸氢钠溶液（5. 12）分两次萃取。用100 mL烧杯收集下层水萃取物，并以10mL/min-20 mL/min速率过C18柱（6.5)。用50 mL容量瓶收集流出液，加50乙酸（5. 14) 1 mL，然后加水至刻度，充分混匀。7. 3标准工作溶液的制备7. 3. 1水基食品模拟物标准工作溶液分别移取2. 0 mL对苯二甲酸标准中间溶液（
14、(5.19）于6个50 mL容量瓶中，用水定容。对苯二甲酸的标准工作液浓度分别为：0. 0 mg/L. 0. 8 mg/L. 1. 6 mg/L, 4. 0 mg/L. 8. 0 mg/L. 16. 0 mg/L;内标浓度均为8.0 mg/L。采用同样方式，分别用3%（质量浓度）乙酸溶液（5. 13) , 10%（体积分数）乙醇溶液（5. 15)配置同样系列的对苯二甲酸标准工作溶液。7. 3. 2橄榄油模拟物标准工作溶液分别称取橄榄油50 g士lg于6个250 mL分液漏斗中，准确移入2. 0 mL对苯二甲酸标准中间溶液(5. 19) ,混合均匀后加入50 mL士2 mL庚烷，再混匀。再加入2
15、0 mL士1 mL碳酸氢钠溶液（(5. 12) ,充分振荡1 min，静置15 min分层。用100 mL烧杯收集下层水相，然后加入20 mL士1 mL碳酸氢钠溶液（(5.12）重新提取上层油相。摇匀后静置，待两相分离后，用烧杯收集卜层水相，合并两次水相提取溶液。用注射器或真空泵（流速10 mL/min至20 mL/min)使提取液通过固相萃取C：柱（(6.5)。收集滤液于50 mL容量瓶中，加入1.0mL士0. 1 mL 50乙酸溶液（(5. 14)，用水定容。取1 mL-2 mL滤液用滤膜（(6.6)过滤。对苯二甲酸的标准工作液浓度分别为：0. 0 mg/kg, 0. 8 mg/kg, 1
16、. 6 mg/kg, 4. 0 mg/kg, 8. 0 mg/kg, 16. 0 mg/kg;内标浓度均为8.0 mg/kg.7.4空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。8测定8. 1色谱条件a）色谱柱：ODS 250 nmx4. 6 mm X 5m，或相当者。b）流速：1.0 ml/mindc)进样量: 10匹。d）检测波长：242 nm oe)柱温：室温。8.2绘制标准工作曲线按照8. 1所列测定条件，对标准工作溶液（(7. 3)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中对苯二酸浓度与为横坐标，以对苯二酸的峰面积与邻苯二甲酸峰面积的比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得
17、到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)+b ( 1 )式中DB13/ T 1081. 2-2009一食品模拟物标准工作溶液中对苯二酸的峰面积与邻苯二甲酸峰面积的比值：二食品模拟物标准工作溶液中对苯二酸浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;a-回归曲线的斜率；b回归曲线的截距：相关系数不小于0.996.9结果计算食品模拟物试液中对苯二酸浓度的计算食物模拟物试液中对苯二酸浓度C按式（2)计算。y - bu二二( 2 )a式中：C食品模拟物试液中对苯二酸的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg几或mg/kg) ;y一一灬食品模拟物试液中对苯二
18、酸的峰面积与邻苯二甲酸峰面积的比值；a-回归曲线的斜率；b一一回归曲线的截距。9.2对苯二酸特定迁移量的计算9. 2. 1塑料袋或塑料薄膜中对苯二酸特定迁移量的计算样品每平方分米上对苯二酸的含量按式（3)计算：M = C x V ( 3 ) Ax1000式中：M一一特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得对苯二酸的浓度，mg/L ;V食品模拟物的体积，mL;A -塑料制品面积，dm29. 2. 2塑料容器中对苯二酸特定迁移量的计算样品浸泡液中对苯二酸的含量按式（4)计算：M=C (4)式中：M特定迁移量，mg/L;C由标准曲线查得对苯二酸的浓度，mg/L.9. 2. 3其他容器中对苯二酸特定
19、迁移量的计算根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过数学换算计算出对苯二酸的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm，表示。详见DB 13/T X X X. 1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%011确证试验DB13/ T 1081. 2-2009若对苯二甲酸的特定迁移量超过了限量要求，可采用离子交换色谱柱，将试样溶液和标准溶液重新进行高效液相色谱分析、验证。色谱条件如下：离子交换色谱柱：三甲基铵交换剂，或相当者。流动相：溶解氯化铵10. 7g于500 mL水中，用5四硼酸二钠调pH7. 8-8. 0，加水至1 L.流速：2 mL/min o两种色谱柱的结果差值应在10以内。DB13/ T 1081. 2- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中对苯二酸标准色谱分离图1一邻苯二甲酸；2一对苯二甲酸。图A. 1橄榄油中对苯二甲酸标准色谱图
