1、ICS 67. 250X 0 8 D B 1 3河北省地方标准DB 13/T 1081. 9-2009食品用包装材料及制品塑料第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Oetermination of acetic acidvinyl ester in food simulants2009-05-27发布2009-06-11实施河1 E省质量技术监督局发布DB13/ T 1081. 9-2009月I j吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；
2、第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酞
3、胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1, 2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚、4,4，一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定；第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一卜戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢吠喃特定迁移量的测定；第27部分：2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪
4、（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1, 1, 1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第9部分。本标准参照采用欧盟标准DD CEN/TS 13130-1: 2005食品用包装材料及制品塑料化学物质迁移量和含量的测定指南（英文版）制订。本部分的附录A为资料性附录。本部分由河北省质量技术监督局提出并归口。DB13/ T 1081. 9-2009本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室、河北省标准化研究院。本部
5、分主要起草人：李丛芬、李挥、范斌、李强、张少津、张献忠、何淑娟、张敬轩。DB13/ T 1081. 9-2009食品用包装材料及制品塑料第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定范围本标准规定了与食品接触塑料包装材料及制品中乙酸乙烯酯迁移量的气相色谱测定方法及气质联用的阳性验证方法。本标准适用于水、3%（质量浓度）乙酸溶液、10%（体积分数）乙醇溶液和橄榄油四种食品模拟物中乙酸乙烯醋含量的测定。本方法中水、3%（质量浓度）乙酸溶液和10%（体积分数）乙醇溶液三种水基食品模拟物中乙酸乙烯酯的测定低限为2.4 mg/L，橄榄油中乙酸乙烯酯的测定低限为2.4 mg/kg.2规范性引用文件下列文件中的条款通
6、过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。DB13/T 1081.1-2009食品用包装材料及制品塑料第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南GB/T 6682分析实验室用水规格和实验方法（GB/T 6682-2008, ISO 3696:1987, MOD)3术语和定义3. 1食品模拟物食品模拟物是指能够模拟真实食品在真实条件下与包装制品在接触过程中所表现的迁移特性的物质，可以是一种溶剂或几种溶剂的混
7、合物。本标准中规定分别用蒸馏水、3 % (w/v）乙酸溶液和10% (v/v）乙醇溶液分别模拟pH4.5的水性食品和模拟pH4.5的水性食品以及酒精类食品，用橄榄油模拟脂肪类食品。3 . 2特定迁移量某一物质从成型材料制品向食品或食品模拟物中迁移的最大允许量。4原理食品模拟物中的乙酸乙烯酯采用自动顶空进样器进样，毛细管气相色谱柱进行分离，氢火焰离子化检测器进行检测。内标法定量，丙酸甲酯作内标物。可采用手动顶空进样方式，进样操作见附录B.5试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。5. 1乙酸乙烯酯: CAS 108-05-4，纯度大于99%a5. 2丙酸甲酯
8、: CAS 554-12-1，纯度大于99%.DB 13/ T 1081. 9-20095.3冰乙酸。5.4无水乙醇。5. 5精制橄榄油。5. 6 N, N一二甲基乙酞胺：纯度大于99%o5. 7 3 0 (w/v）乙酸溶液：称取30 g（精确到0.1 g）冰乙酸（(5.3）于1L容量瓶中，用水定容。5. 8 10% (v/v）乙醇溶液：量取100 mL无水乙醇（(5.4）于1L容量瓶中，用水定容。5.9乙酸乙烯酯储备液（(6 mg/mL)：量取10 mL N, N一二甲基乙酞胺（(5.6）到25 mL容量瓶中，准确称取0.15 g乙酸乙烯酯(5.1) (精确至0.1 mg)，转移到容量瓶中，
9、用N, N一二甲基乙酞胺定容。在5C-20C条件下密封避光保存，储备液浓度在三个月内保持稳定。5. 10丙酸甲酷储备液（(6 mg/mL) :量取20 mL N, N一二甲基乙酞胺（(5.6）到100 mL容量瓶中，准确称取0.6 g丙酸甲酯(5.2)（精确至0.1 mg)，转移到容量瓶中，用N, N一二甲基乙酞胺定容。在5C-20条件下避光密封保存，储备液浓度在三个月内保持稳定。5.11乙酸乙烯酯标准溶液：在6个25 mL容量瓶中分别加入5mLN, N一二甲基乙酞胺（(5.6)，分别量取。mL, 0.5 mL, 1.0 mL, 2.0 mL, 3.0 mL, 5.0 mL乙酸乙烯酯储备液（(
10、5.9）于各个容量瓶中，每个容量瓶中加入5 mL丙酸甲酯储备液（(5.10)，用N,N一二甲基乙酞胺（(5.6)定容，得到乙酸乙烯酯浓度分别为0 mg/L, 120 mg几，240 mg/L, 480 mg/L, 720 mg/L, 1 200 mg/L。丙酸甲酯的浓度为1 200 mg/L0在5C 20C条件下密封避光保存，乙酸乙烯酯标准溶液浓度在三个月内保持稳定。5.12高纯氮气：纯度大于99.999%.6仪器与设备6. 16. 26 . 36 . 4气相色谱仪：配置氢火焰离子化检测器。自动顶空进样器。20 mL玻璃顶空瓶，带涂覆有聚四氟乙烯的硅胶或者丁基橡胶密封瓶盖。分析天平：感量0.0
11、00 1 g, 0.01 go试液制备迁移实验8.1.1取样塑料袋或塑料膜：将塑料袋或塑料膜裁剪成120 mm x 120 mm大小的试样6片，取两片，将与食品接触的面相对、重叠，用热封机在一定温度和压力下将四边从10 mm处热封成袋子。测量袋子内部尺寸，计算内表面积。塑料容器：取三个平行样品，标号，用铝箔封口（若容器本身有盖子，无需进行该步骤）。其他材料或制品：按照DB13/T 1081.1-2009处理。8.1.2浸泡塑料袋或塑料膜：将热封的袋子剪掉一个小角，注入已恒温的食品模拟物100 mL，放到恒温箱中。塑料容器：用注射器通过铝箔将已恒温的模拟物物注入，直至距顶部0.5 cm处，放到恒
12、温箱中。其他材料或制品：按照DB 13/T 1081.1-2009处理。8.1.3食品模拟物试液制备8. 1. 4水准确量取迁移实验中得到的水基食品模拟物5 mL到顶空瓶（(6.3)中，立即加入100阝L不含乙酸乙烯酯的标准溶液（(5.11)，并迅速用瓶盖密封，混合均匀。平行制样两份。8.1.5橄榄油模拟物DB 13汀1081. 9- 2009准确称取迁移实验中得到的橄榄油模拟物5.00 g0.1 g到顶空瓶中，立即加入100林L不含乙酸乙烯酯的标准溶液（5.11)，并迅速用瓶盖密封，棍合均匀。平行制样两份。8.1.6标准JI二作溶液的制备8.1.7水基食品模拟物标准工作溶液在6个顶空瓶中分别
13、加入5 mL水，然后在每个顶空瓶（(6.3)中依次加入100阝L乙酸乙烯酯标准溶液（(5.11)，一立即加盖密封，混合均匀，得到水中乙酸乙烯酷浓度分别为0.00 mg/L, 2.40 mg/L, 4.80 mg/L,9.60 mg/L, 14.4 mg/L, 24.0 mg/L的标准溶液。采用同样方式，分别用3% (w/v）乙酸和10 % (v/v）乙醇溶液配制同样浓度系列的乙酸乙烯酯标准I：作溶液。8.1.8橄榄油模拟物标准作溶液分别称取5.00g0.1g橄榄油于6个顶空瓶中，在每个顶空瓶（(6.3)中依次加入100林L乙酸乙烯酯标准溶液（(5.11)，立即加盖密封，混合均匀，得到橄榄油中乙
14、酸乙烯酷浓度分别为0.00 mg/kg, 2.40mg/kg, 4.80 mg/kg, 9.60 mg/kg, 14.4 mg/kg, 24.0 mg/kg的标准一L二作溶液。10% v/v乙醇溶液模拟物标准I：作溶液。8. 2空白试液的制备按照7.2的操作处理未与食品接触材料接触的食品模拟物。测定顶空进样器参数项空进样器主要操作参数见表100甘0刂表1顶空进样器主要参数表平衡时间力11振时间填充时间进样时间色谱条件参数水摹食品模拟物橄榄油定量环1 mL 1 mL顶空瓶温度80C 90 C定量环温度90C 100C传输线温度125 C 125 C平衡时间15 mi n 30 mi n力lilt
15、时间3 mi n 3 mi n填充时间0. 1 min 0. 1 mi n进样时间0. 1 min 0. 1 mi n以水、10%（体积分数）乙醇溶液或橄榄油为介质：a)色谱柱：100%二甲基硅氧烷柱，25 m X 0.32 mm，膜厚5 m,或性质相当的色谱柱；b)程序升温: 50保持1 min，以5C/min速度升至90 C，再以30mn30C/mm速度升到120C，保持5 min;c)载气：高纯氮气，d）流率：2 mL/mine）分流l匕：10:1;f)检测器温度：200 *C;g）进样口温度：125 C 以3%（质量浓度）乙酸溶液为介质：a)色谱柱：聚乙二醇柱，25 m X 0.32
16、mm,膜厚1阝m，或性质相当的色谱柱；b)程序升温：54保持2 min，以0.3C/min速度升到56 C，再以30C/min速度升到200C，保持5 min;c)载气：氮气；DB 13/ T 1081, 9-2009d）流速：2 mL/mine）分流比：10:1;f)检测器温度：2000C;g）进样口温度：125C o93绘制标准工作曲线按照9.2所列测定条件，对标准工作溶液（8.1.6)进行检测。以食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度与为横坐标，以乙酸乙烯酯的峰面积与丙酸甲酯峰面积比值为纵坐标，绘制标准工作曲线，得到线性方程。标准溶液色谱图见附录A.按式（1)计算回归参数：y=(axx)
17、+b ( 1 )式中：一食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯的峰面积与丙酸甲酯峰面积比值；一食品模拟物标准工作溶液中乙酸乙烯酯浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg几或mg/kga回归曲线的斜率；b回归曲线的截距：相关系数不小于0.996 a94结果计算9. 5食品模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度的计算食物模拟物试液中乙酸乙烯酯浓度C按式（2)计算。y-bu二二一(2)“式中：C一食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的浓度，单位为毫克每升或毫克每千克（mg/L或mg/kg) ;一食品模拟物试液中乙酸乙烯酯的峰面积与丙酸甲酯峰面积比值；a回归曲线的斜率；b回归曲线的截距。9.6乙酸乙烯酯特定迁移量的计算9.6.1
18、塑料袋或塑料薄膜中乙酸乙烯酯特定迁移量的计算样品每平方分米上乙酸乙烯酯的含量按式（3)计算：M=-三兰竺 A x 1000 (3)式中：M特定迁移量，mg/dm2;C由标准曲线查得乙酸乙烯酯的浓度，mg/L;V食品模拟物的体积，mL;A塑料制品面积，dm22塑料容器中乙酸乙烯酯特定迁移量的计算样品浸泡液中乙酸乙烯酯的含量按式（4)计算：M= C (4)式中：M一一特定迁移量，mg/L;DB13/ T 1081. 9-2009C由标准曲线查得乙酸乙烯酯的浓度，mg/L9.6.3其他容器中乙酸乙烯酯特定迁移量的计算9.6.4根据迁移试验中所使用的食品模拟物的体积和测试试样与食品模拟物接触面积，通过
19、数学换算计算出乙酸乙烯酯的特定迁移量，单位以mg/kg或mg/dm2表示。详见DB13/T 1081.1-2009的第13章。计算结果以平行测定值的算术平均值表示，保留三位有效数字。10允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的to 0011确证试验11.1验证试验的前提条件如果乙酸乙烯酯的特定迁移量超过了限量要求，那么应该采用气质联用仪进行验证试验。从确定分析正确性的意义上讲，验证试验是定性的。定量的结果按照9. 6结果为准。11.2验证试验采用离子选择模式，将试样溶液、空白溶液和校准溶液重新进行分析。DB13/ T 1081. 9- 2009附录A（资料性附录）食品模拟物中乙酸乙烯酯标准色谱分离图1180001160001140001120001100001080001060001040001020001000009800096000习400092000习7IIA88000二甲& z丙破，幽乙酸乙烯幽2. 0 4-0 6. 0 8. 0 10.00 12.60 14力0育8.00图A.1橄榄油中乙酸乙烯醋(12 mg几）标准色谱图
