1、1专题 16 有机化学基础一、选择题1.（2018四川省成都七中届高三第 4 次月考） “绿色化学”的主要内容之一是指从技术、经济上设计可行的化学反应，使原子充分利用，不产生污染物。下列制备环氧乙烷的反应中，符合“绿色化学”理念的是（ ） ACH 2=CH2CH 3COOOH(过氧乙酸) CH 3COOHZxxk.BCH 2=CH2Cl 2Ca(OH) 2 CaCl 2H 2OC2CH 2=CH2O 2 2D3CH 2OHCH2OH HOCH2CH2OCH2CH2OH 2H 2O答案:C解析：绿色化学核心思想就是原子利用率为 100%，没有其他副产物。2下列说法正确的是( )A天然植物油常温下
2、一般呈液态，难溶于水，有恒定的熔点、沸点B麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖，故二者均为还原型二糖C若两种二肽互为同分异构体，则二者的水解产物不一致D乙醛、氯乙烯和乙二醇均可作为合成聚合物的单体答案：D解析：天然植物油属于混合物，没有固定的熔点、沸点，A 错；麦芽糖属于还原型二糖，而蔗糖不是还原型糖，B 错；C 选项中二肽若2故可以发生加聚反应，乙二醇分子中存在两个OH，故可以与羧酸发生缩聚反应，D 正确。3下列说法正确的是( )A按系统命名法，化合物 的名称为 2,6二甲基5乙基庚烷B丙氨酸和苯丙氨酸脱水，最多可生成 3 种二肽C化合物 是苯的同系物D三硝酸甘油酯的分子式为 C3H5N3O9答
3、案：D解析：A 项按系统命名法，该化合物的名称应为 2,6二甲基3乙基庚烷。B 项中两种氨基酸脱水，最多生成 4 种二肽。C 项，苯的同系物结构中只能有一个苯环。只有 D 项正确，三硝酸甘油酯的结构简式为4.某抗癌药物的结构简式如图所示，下列有关说法正确的是A. 能发生取代、氧化、加聚反应B. 分子中所有原子可能共平面C. 与苯甲酸苯甲酯属同系物D. 水解生成酸的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的有 3 种【答案】A5.下列各选项有机物数目，与分子式为 ClC4H7O2且能与碳酸氢钠反应生成气体的有机物数目相同的是(不含3立体异构)( )A. 分子式为 C5H10的烯烃B. 分子式为 C4
4、H8O2的酯C. 甲苯( )的一氯代物D. 立体烷( )的二氯代物【答案】A6. 化合物 (b)、 (d)、 (p) 的分子式均为 C8H8，下列说法正确的是A. b 的同分异构体只有 d 和 p 两种B. b、d、p 中仅 b 不与酸性高锰酸钾溶液反应C. b、d、p 的二氯代物均只有三种D. b、d、p 中仅 b 不可能所有原子在同一平面上【答案】B【解析】A 项，b 的同分异构体除了 d 和 p 外，还可以有多种，例如 、 等，故 A错误。B 项，b 中不存在不饱和键，所以无法被酸性高锰酸钾氧化；d 中含有苯环，侧链可以被酸性高锰酸钾溶液氧化；p 中含有碳碳双键，能被酸性高锰酸钾溶液氧化
5、，故 B 正确。C 项，b 的二氯代物有三种(两个氯原子分别在立方体棱上相邻两点、面对角线上、体对角线上)；d 的二氯代物中，若两个氯原子都在苯环上，有邻、间、对三种；若其中一个氯原子在侧链上，还有四种；若两个氯原子都在侧链上，还有两种；4p 的二氯代物更多，若两个氯原子都在苯环上，就有六种，故 C 错误。D 项，b、d、p 中，因为 b 是立方体，d 中侧链为饱和的环，具有四面体构型，所以 b 和 d 不可能所有原子在同一平面上；p 中侧链为“-CH=CH 2”，是平面型结构，可能与苯环所在的面重合，所以 p 中所有原子可能在同一平面上，故 D 错误。7.（2018浙江苍南求知中学高三模拟试
6、题）用丙醛(CH 3-CH2-CHO)制取聚丙烯的过程中发生的反应类型依次为（ ）取代 加成 消去 氧化 还原 加聚 缩聚A B C D答案：C解析：丙醛加氢还原为丙醇，消去一分子水得到丙烯，然后通过加聚反应生成聚丙烯。8.（2018浙江苍南求知中学高三模拟试题）已知人造羊毛的结构为 ，则合成人造羊毛的单体是( )CH 2=C(CN)CH=CHOH CH 3COOH CH 2=C(CN)CH3 CH 3COOCH=CH2 CH 2=CHCN CH 2=CHCOOCH3 A B C D答案:C解析:分析人造羊毛结构可知为加聚反应产物，则可以通过每个两个碳原子断开主链，单键变双键得到单体 CH2=
7、CHCN 和 CH3COOCH=CH2。9.(分子式为 C5H12O 且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有(不考虑立体异构)( )A5 种 B6 种 C7 种 D8 种答案：D解析：与金属钠反应生成氢气，说明该化合物一定含有OH，所以此有机物的结构符合 C5H11OH，C 5H11碳链异构有三种：CCCCC、 、 ，再分别加上OH。式有 3 种结构，式有 4 种结构，式有 1 种结构，共 8 种。10分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第 26 项应为( )1 2 3 4 5C2H4 C2H6 C2H6O C2H4O2 C3H66 7 8 9 10C3H8 C3H8O C3H6O2 C4H
8、8 C4H10AC 7H16 BC 7H14O2 CC 8H18 DC 8H18O5答案：C 解析：分析规律可知 4 项为一组，第 26 项为第 7 组的第二项，第 7 组的碳原子数为 718，由规律可知第 7 组的第二项为碳原子数为 8 的烷烃，氢原子个数为 28218，无氧原子，C 选项正确。11分子式为 C5H11Cl 的同分异构体共有(不考虑立体异构)( )A6 种 B7 种 C8 种 D9 种答案：C 12.(2018安徽合肥一检)最新研究表明，咖啡中含有的咖啡酸是某种抗氧化剂成分之一，对人体中的氧自由基有清除作用，使人的心脑血管更年轻。咖啡酸的球棍模型如图，下列有关咖啡酸的叙述中不
9、正确的是( )A咖啡酸的分子式为 C9H8O4B咖啡酸中的含氧官能团只有羧基、羟基C可以发生氧化反应、消去反应、酯化反应、加聚反应DOOCHCH 2OOCH 是咖啡酸的一种同分异构体，1 mol 该物质与 NaOH 溶液反应时最多消耗 NaOH 物质的量为3 mol答案：C 解析：咖啡酸不能发生消去反应，故选 C。13(2018江西鹰潭一模)下列化合物的一氯代物的数目排列顺序正确的是( )CH 3CH2CH2CH2CH2CH3 (CH 3)2CHCH(CH3)2(CH 3)3CCH2CH3 (CH 3)3CC(CH3)3A BC D答案：D 解析：首先根据结构简式补充上碳碳键，如改写为 CH3
10、CH2CH2CH2CH2CH3，然后再根据等效氢判6断、中一氯代物的数目分别为 3、2、3、1。14.(2012江西宜春统考)柠檬烯是一种食用香料，其结构简式如下图。有关柠檬烯的分析正确的是( )A它的一氯代物有 6 种B它的分子中所有的碳原子一定在同一平面上C它和丁基苯( )互为同分异构体D一定条件下，它可以发生加成、取代、氧化等反应答案：D 15、美籍华裔科学家钱永键、日本科学家下修村和美国科学家马丁沙尔菲因在发现和研究绿色荧光蛋白（GFP）方面做出突出贡献而分享了 2008 年诺贝尔化学奖。经研究发现 GFP 中的生色基团结构如图所示，下列有关 GFP 的说法中正确的是A该有机物属于芳香
11、烃B1mol 该有机物分子中含有 7mol 碳碳双键C该有机物与溴水既能发生加成反应，又能发生取代反应D该有机物所有原子都有可能共平面答案：C解析：烃指仅含碳氢两种元素的化合物，苯环没有碳碳双键，氮原子形成三条共价键为三角锥形结构。16咖啡酸具有止血功效，存在于多种中药中，其结构简式如图： ，则下列有关说法正确的是( )A该物质中苯环上一氯代物有 2 种B1 mol 该物质可以与 1.5mol 碳酸钠溶液反应生成 1.5mol 的 CO2C既能发生取代反应，也能发生加成反应D所有碳原子不可能都在同一个平面上717二氧丙烷(C 3 H6 Cl2)的同分异构体共有（不包栝立体异构）A3 种 B4
12、种 C5 种 D6 种答案：B解析：三个碳原子主链只有一种，然后按照定一方法有两种，再确定第二种为四个。18亮菌甲素为利胆解痉药，适用于急性胆囊炎治疗，其结构简式如右下图,下列有关叙述中正确的是A分子中所有碳原子不可能共平面B1mol 亮菌甲素与溴水反应最多消耗 3molBr2C1mol 亮菌甲素在一定条件下与 NaOH 溶液完全反应最多能消耗2molNaOHD1mol 亮菌甲素在一定条件下可与 6molH2 发生加成反应答案：B解析：A、从结构中看出，所有碳原子均连接在苯环或碳氧双键上，故可以共面，错误；B、该物质酚羟基的邻位取代，2mol，碳碳双键加成 1mol，共 3mol，正确；C、该
13、物质酚羟基消耗 1mol，酯水解后为酚羟基和羧基，消耗 2mol，共 3mol，错误；D、酯上碳氧双键不能加成，故只能加成 5mol，错误。【考点定位】考查有机物的结构和性质。二、填空题19.化合物 H 是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物 A 制备 H 的一种合成路线如下：8已知：回答下列问题：（1）A 的化学名称为为_。（2）由 C 生成 D 和 E 生成 F 的反应类型分别为_、_。（3）E 的结构简式为_。（4）G 为甲苯的同分异构体，由 F 生成 H 的化学方程式为_。（5）芳香化合物 X 是 F 的同分异构体，X 能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出 CO2，其核磁共振氢谱显示有
14、4种不同化学环境的氢，峰面积比为 6221，写出 2 种符合要求的 X 的结构简式_。（6）写出用环戊烷和 2-丁炔为原料制备化合物 的合成路线_（其他试剂任选）。【答案】 （1）苯甲醛 （2）加成反应 取代反应 （3）（4）（5） 、 、 、 （任写两种）（6）【解析】已知各物质转变关系分析如下：G 是甲苯同分异构体，结合已知的反应物连接方式，则产物 H9左侧圈内结构来源于 G，G 为 ，F 为 ，E 与乙醇酯化反应生成 F，E 为 ，根据反应条件，DE 为消去反应，结合 D 的分子式及 D 的生成反应，则 D 为 ，所以 C 为 ，B 为，再结合已知反应，A 为 。 （1）根据以上分析可知
15、 A 的名称是苯甲醛。 （2）CD 为 C=C 与 Br2的加成反应，EF 是酯化反应；（3）E 的结构简式为。（4）F 生成 H 的化学方程式为 。（5）F 为 ，根据题意，其同分异构体中含有苯环、COOH，先考虑对称结构，一种情况是其余部分写成两个CH=CH 2，则连接在苯环上不符合要求，其次是写成两个CH 3和一个CCH，则其核磁共振氢谱显示有 4 种不同化学环境的氢，峰面积比为 6221 的有机物结构简式为、 、 、 。 （6）根据已知，环己烷需要先转变成环己烯，再与 2丁炔进行加成就可以首先连接两个碳链，再用 Br2与碳链上双键加成即可，即路线图为： 。20.氟他胺 G 是一种可用于
16、治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃 A 制备 G 的合成路线如下：10回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。C 的化学名称是_。（2）的反应试剂和反应条件分别是_，该反应的类型是_。（3）的反应方程式为_。吡啶是一种有机碱，其作用是_。（4）G 的分子式为_。（5）H 是 G 的同分异构体，其苯环上的取代基与 G 的相同但位置不同，则 H 可能的结构有_种。（6）4-甲氧基乙酰苯胺（ ）是重要的精细化工中间体，写出由苯甲醚（ ）制备 4-甲氧基乙酰苯胺的合成路线_（其他试剂任选） 。【答案】（1） ，三氟甲苯；（2）浓硝酸、浓硫酸，并加热 取代反应；（3）吸收反应产物的 HCl，提高反应转化率
17、（4）C 11H11O3N2F3 （5）9 种 （6）CH311(4)根据有机物成键特点，G 的分子式为：C 11H11O3N2F3；(5)CF 3和NO 2处于邻位，另一个取代基在苯环上有 3 种位置，CF 3和NO 2处于间位，另一取代基在苯环上有 4 种位置，CF 3和NO 2属于对位，另一个取代基在苯环上有 2 种位置，因此共有 9 种结构；（6）根据目标产物和流程图，苯甲醚应首先与混酸反应，在对位上引入硝基，然后在铁和 HCl 作用下NO 2转化成NH 2，最后在吡啶作用下与 CH3COCl 反应生成目标产物，合成路线是：21.2-氨基-3-氯苯甲酸（F）是重要的医药中间体，其制备流
18、程图如下：回答下列问题：12（1） 分子中不同化学环境的氢原子共有_种，共面原子数目最多为_。（2）B 的名称为_。写出符合下列条件 B 的所有同分异构体的结构简式_。a苯环上只有两个取代基且互为邻位 b既能发生银镜反应又能发生水解反应（3）该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备 B，而是经由三步反应制取 B，其目的是_。（4）写出的化学反应方程式：_，该步反应的主要目的是_。（5）写出的反应试剂和条件：_；F 中含氧官能团的名称为_。（6）在方框中写出以 为主要原料，经最少步骤制备含肽键聚合物的流程。 反 应 试 剂反 应 条 件 目标化合物【答案】 （1）4 13（2）2-硝基甲苯或邻硝基甲苯
19、（3）避免苯环上甲基对位的氢原子被硝基取代（或减少副产物，或占位）（4） 保护甲基（5）Cl 2/FeCl3（或 Cl2/Fe） 羧基13（6）（3）若甲苯直接硝化，所得副产物较多，即可能在甲基的对位发生硝化反应，或者生成三硝基甲苯等。（4）反应为邻氨基苯甲酸与乙酰氯发生取代反应，方程式为：。结合 F 的结构可知，该步骤的目的是保护氨基，防止氨基被氧化。（5）结合 D、F 的结构可知，反应引入 Cl 原子，苯环上引入 Cl 原子的方法是在 Fe 或者 FeCl3作催化剂的条件下与 Cl2发生取代反应；F 中的含氧官能团为羧基。（6）根据步骤及缩聚反应可得流程如下：。22.从冬青中提取出的有机物
20、 A 可用合合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品，合成路线如图：根据上述信息回答：14(1)请写出 Y 中含氧官能团的名称_。(2)写出反应的反应类型：_。(3)写出反应的化学方程式：_。(4)A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸的作用下 I 和 J 分别生成 和，鉴别 I 和 J 的试剂为_。(5)G 的同分异构体中，满足下列条件的有_种。能发生银镜反应 能与氯化铁溶液发生显色反应其中核磁共振氢谱显示四种不同类型的吸收峰。且其峰面积之比为 1:2:2:1 的结构简 式为_(写一种)。(6)A 的另一种同分异构体 K 用于合成高分子材料 M( )，K 可由 L()制得。请写
21、出以 L 为原料制得 M 的合成路线流程图( 无机试剂任用)。流程图示例如下： _【答案】 羧基、 （酚）羟基 取代反应 FeCl3溶液或溴水 9 或 或 HOOC CH2Cl NaOOCCH2OH HOOC CH2OH【解析】本题主要考查有机物的结构与性质。(1)Y 中含氧官能团的名称：羧基、羟基。(2)反应是硝化反应，反应类型：取代反应。(3)B 是甲醇，反应发生酯在碱性条件下的水解反应，反应的化学方程式：。15(4)I 含有醇羟基，J 含有酚羟基，利用酚与醇性质的差别可以鉴别 I 和 J，鉴别试剂为 FeCl3溶液或溴水。(5)G 是邻羟基苯甲酸。表明该 G 的同分异构体含有醛基；表明该 G 的同分异构体含有酚羟基。对于该G 的同分异构体，当苯环侧链为OH、OH、CHO 时，有 6 种结构，当苯环侧链为OH、OOCH 时，有3 种结构，共 9 种结构。其中核磁共振氢谱显示四种不同类型的吸收峰，且其峰面积之比为 1:2:2:1 的结构简式为 或 或 。(6)以 L 为原料制得 M 的合成路线流程图：HOOC CH2Cl NaOOC CH2OH HOOC CH2OH。
