1、中药专业硕士分析化学-1 及答案解析(总分：64.00，做题时间：90 分钟)一、填空题(总题数：6，分数：6.00)1.化合物 Cl2CHCOH 中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生_和_重峰。（分数：1.00）填空项 1:_2.某化合物 max(正己烷)=329nm，max(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为 1。（分数：1.00）填空项 1:_3.化合物 CH2=CHOCH3除有 -*跃迁外，还存在_和_跃迁。（分数：1.00）填空项 1:_4.在 NMR 实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是_，将其质子的化学位移定为零点，在图谱_端。（分数：1.00）填空项 1:_5
2、.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在_与_。（分数：1.00）填空项 1:_6.硼砂(Na 2 B4O710H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度 1。（分数：1.00）填空项 1:_二、解析题(总题数：1，分数：2.00)7.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。（分数：2.00）_三、计算题(总题数：3，分数：45.00)8.测定一标示量为每 20ml 含碘磷定 0.5g 的碘磷定注射液的含量。准确量取 5ml 样液于 250ml 容量瓶中，
3、用 0.1mol/LHCl 稀释至刻度，摇匀后再取此液 5.00ml，至另一 250ml 容量瓶中，以 0.1 mol/LHCl 稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于 294nm 处测得吸光度为 0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的 （分数：15.00）_9.已知浓度为 0.010g/L 的咖啡碱，酸性条件下在 272nm 处，用 1cmd 的吸收池测得的吸光度 A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取 0.1250g 咖啡，于 500ml 容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用 1cmd 的吸收池在 272nm 处测得的吸光度为 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖
4、啡碱的含量(M=212)。（分数：15.00）_10.某物质的摩尔质量为 125，最大吸收波长为 480nm，摩尔吸光系数为 2.5103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至 100ml，用 1.00cm 比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?（分数：15.00）_四、简答题(总题数：4，分数：11.00)11.用 值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?（分数：2.00）_12.如何用 IR 光谱区别苯酚与环己醇?（分数：2.00）_13.在 IR 中为什么共轭效应能使 VC=O的振动频率降低，而诱导效应使 VC
5、=O升高?举例说明。（分数：5.00）_14.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理。（分数：2.00）_中药专业硕士分析化学-1 答案解析(总分：64.00，做题时间：90 分钟)一、填空题(总题数：6，分数：6.00)1.化合物 Cl2CHCOH 中，两个质子属于偶合系统，两个质子将分别产生_和_重峰。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：2 2）解析：2.某化合物 max(正己烷)=329nm，max(水)=305nm，该吸收的跃迁类型为 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：n*）解析：3.化合物 CH2=CHOCH3除有 -*跃迁外，还存在_和_跃迁。（分数
6、：1.00）填空项 1:_ （正确答案：-* n-*）解析：4.在 NMR 实验中，测定质子的化学位移，常用的参比物质是_，将其质子的化学位移定为零点，在图谱_端。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：TMS 高场）解析：5.核磁共振仪的兆赫数越高，仪器的性能越好，主要表现在_与_。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：简化谱图 提高测定灵敏度）解析：6.硼砂(Na 2 B4O710H2O)作为基准物质用于标定盐酸溶液的浓度，若事先将其置于干燥器中保存，则使所标定盐酸溶液的浓度 1。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：较低）解析：二、解析题(总题数：1，分数：2.00
7、)7.写出摩尔吸光系数的物理意义，摩尔吸光系数的大小与哪些因素有关?写出常见有机化合物各种吸收带摩尔吸光系数的数值范围。（分数：2.00）_正确答案：(摩尔吸光系数()是在一定波长下，溶液浓度为 1mol/L，液层厚度为 lcm 时的吸光度。摩尔吸光系数是物质在一定波长下的特征常数。从理论上讲 的大小表示分子在某一波长处电子从能级低的分子轨道跃迁到能级高的分子轨道的可能性。影响这种可能性的因素有很多。有些跃迁是允许的， 就较大；有些跃迁是禁阻的， 就较小。R 带的强度弱 100K 带的强度强 10000B 带的强度中等 2503000E 带较强 20010000)解析：三、计算题(总题数：3，
8、分数：45.00)8.测定一标示量为每 20ml 含碘磷定 0.5g 的碘磷定注射液的含量。准确量取 5ml 样液于 250ml 容量瓶中，用 0.1mol/LHCl 稀释至刻度，摇匀后再取此液 5.00ml，至另一 250ml 容量瓶中，以 0.1 mol/LHCl 稀释至刻度后摇匀。取上述溶液于 294nm 处测得吸光度为 0.468，计算样品溶液按标示量计算的百分含量。已知碘磷定的 （分数：15.00）_正确答案：(根据题意C 样 =0.5/205.00/2505.00/250100%=0.001%E 样 =A/CL=0.468/0.0011=468%=E 样 /E 样 100%=468
9、/481100%=97.70%)解析：9.已知浓度为 0.010g/L 的咖啡碱，酸性条件下在 272nm 处，用 1cmd 的吸收池测得的吸光度 A=0.510。测定咖啡中咖啡碱含量时，称取 0.1250g 咖啡，于 500ml 容量瓶中配成酸性溶液，该溶液用 1cmd 的吸收池在 272nm 处测得的吸光度为 A=0.415，求咖啡碱的摩尔吸收系数和咖啡中咖啡碱的含量(M=212)。（分数：15.00）_正确答案：(C=0.010g/L=0.000047169mol/L=A/CL=0.510/(0.0000471691)=1.08104CS=0.1252/212=0.001179 s=A/
10、CsL=0.415/(0.0011791)=351.99%= S/100%=351.99/1.08104100%=3.26%)解析：10.某物质的摩尔质量为 125，最大吸收波长为 480nm，摩尔吸光系数为 2.5103。今有一样品含该物质1.50%，试样溶解后稀释至 100ml，用 1.00cm 比色皿测定，为使吸光度的测量误差最小，问应取样品多少克?（分数：15.00）_正确答案：(已知 A=0.434 时吸光度测量误差最小根据 C=A/L=0.434/2.51031=1.73610-4(mol/L)设取样量为 W，则W=CMV/0.015=1.73610-41250.100/0.015
11、=0.1447(g)解析：四、简答题(总题数：4，分数：11.00)11.用 值表示峰位的优点有哪些?为什么核的共振频率与仪器的磁场强度有关，而偶合常数与磁场强度无关?（分数：2.00）_正确答案：( 称化学位移，用来表示核共振频率的相对差值，是重要的参数。应用 表示化学位移的优点主要有以下两点：核的进动频率很大，而差值很小，测定相对值较为方便、准确；根据核进动公式可知，核的进动频率与仪器的 H0 有关，同一种核在不同的 H0下测量，其进动频率不同，这样将不便于比较。而 为相对值与 H0无关，所以用 表示核的进动频率更便于比较。根据核进动公式 =/2(1-)H 0所以核的进动频率正比与外场强度
12、 H0。核自旋产生的核磁矩之间的相互干扰称为自旋-自旋偶合，简称为自旋偶合，自旋偶合作用的大小用偶合常数(J)表示。偶合常数反映核磁之间的干扰作用，通过自旋核之间的化学键成键电子传递，其大小不受外界磁场的影响。)解析：12.如何用 IR 光谱区别苯酚与环己醇?（分数：2.00）_正确答案：(可以用红外光谱法区别苯酚和环已醇。苯酚和环己醇主要区别是苯酚在 3000cm-1以上有不饱和碳氢伸缩振动峰，环己醇在 3000cm-1以下有饱和碳氢伸缩振动峰，苯酚在 1600cm-1和 1500cm-1，有苯环的特征吸收峰，另外苯酚的 c-o在 1220cm-1左右，高于环已醇的 c-o在 1100cm-
13、1左右。)解析：13.在 IR 中为什么共轭效应能使 VC=O的振动频率降低，而诱导效应使 VC=O升高?举例说明。（分数：5.00）_正确答案：(在羰基碳上有吸电子基团引入，由于吸电子基团的诱导效应使羰基氧原子上的孤电子对向双键转移，羰基的双键性增加，力常数增大，故使振动频率增加。如一般饱和酮羰基的 c=o在 1715cm-1，而脂的羰基的 c=o位移到 1735cm-1左右。当羰基与双键或苯环共轭时，共轭效应使羰基与双键的 电子离域，羰基的双键性减弱，力常数减小，因而使羰基的伸缩振动频率降低。如苯乙酮的 c=o在 1685cm-1。)解析：14.简述用双波长光度法测定干扰严重两混合物的原理
14、。（分数：2.00）_正确答案：(设有 A、B 两组分，其中 A 为待测组分，B 为干扰组分，为了消除干扰组分的吸收。一般采用作图法以确定干扰组分的等吸收波长。规定测定波长为 2；参比波长为 1。应当遵循的原则是：使干扰组分在 1处的吸光度等于它在 2处的吸光度；使待测组分在 1处的吸光度与它在 2处的吸光度差值比较大。在选择波长时，一般以持测组分的最大吸收波长为测定波长 2。根据吸光度的加和原则，混合物在 1和 2处的吸光度分别为A1 =A1(A) +A1(B) A2 =A2(A) +A2(B) 双波长分光光度法的测量值为；A=A 2 -A1也就是：A=A 2 (A) +A2(B) -(A1(A) +A1(B) )由于 A1(B) =A2(B)所以A=A 2 (A) -A1A )=( 2(A) - 1 (A) )*b*C可见双波长分光光度法的测量信号与干扰组分无关，与待测组分浓度成正比。)解析：
