1、中华人民共和国行业标准煤系硫铁矿及硫精矿中全硫、硫酸盐硫、硫化铁确的测定方法1 主题内容与适用范围ZB D21 002-90 本标准规寇了煤系硫铁矿及硫精矿中全硫、硫酸盐硫、硫化铁硫测定用试剂、材料、仪器、设备及测定步骤。1本标准适用于煤系硫铁矿及硫精矿中全硫、硫酸盐硫、硫化铁硫的视u定。2 全硫的测定2.1 方法提要用艾氏剂与试样混匀，缓慢燃烧，使试样中的硫转化为硫酸盐，加热水溶解，在一定的酸度下，加人氯化锁溶液，使可溶性硫酸盐全部转变为硫酸顿沉淀，称出耐回陵顿的质量，计算试样中全硫的含量。2.2 试剂和材料2.2.1 盐酸(GB622) :分析纯(1+ 1)水溶液，2.2.2 氯化领(GB
2、652) :分析纯.10%水溶液，2.2.3 艾氏JfJJ:用2份重分析纯氧化镶(HG1294)与1份重分析纯无水碳酸锅(GB1255)自己制，2.2.4 1 %硝酸银溶液z取1g分析纯硝酸银(GB670)配成100mL水溶液，贮于深色瓶中，并加入几滴分析纯硝酸(GB626) , 2.2.5 甲基橙(HGB3089) :分析纯.0.2%水溶液，2.2.6 无水碳酸钧(GB1255) :分析纯.2 %水溶液，2.2.7 水z蒸馆水或去离子水。2.3 仪器和设备2.3.1 马弗炉g能升温到900C.带有热电温高温计，通风良好，2.3.2 万用电炉g温度可调，2.3.3 分析天学z热量30mL、10
3、-15mL。2.4 测定步骤2.4. 1 试样的准备z称取粒度小于O.lmm的分析i式样0.25g (称准至0.0002g)置于预先盛有3g艾氏剂的30mL瓷捕锅中、摇匀，再覆盖1g艾氏剂，备用。2.4.2 操作方法g将准备好的试样放人马弗炉中，开启马弗炉，使其在1.5-2 h内逐渐升温到800-850C.并保温2 h (稍开炉il).取出后放在石棉板上冷却。用热水将t甘涡中的熔融物浸出，置于400mL烧杯中，捣碎熔块，煮沸数分钟，取下，用中速定性滤纸过滤，滤液用400mL烧杯承接，并用热水洗涤沉淀，最少10次。在滤液中加2-3滴甲基橙指示剂，用(1 + 1 )盐酸中和，并过量2mL.用水稀释
4、至250mL左右，加热煮沸赶尽二氧化碳。向溶液中缓慢加入10%氯化锁溶液15mL.充分搅拌放置过夜戎在微沸状态下保温2h.然后用中速定量滤纸过滤，用热水洗涤沉淀至无氯离子为止用硝酸银溶液检验)。将沉淀移人已恒重的瓷柑塌中，再放人马弗炉中先在低温下灰化，然后将炉温升至800-中华人民共和国能源部1990-06-26批准1990-10-01实施728 ZB D21 002-90 850C，灼烧40min，取出柑桶，稍冷后放入干燥器中，冷却至室温，称量。每次更换试剂时，应不加试剂进行空白测定，取两次平行视u定的平均值作空白f亩。2.5 结果计算S二1-G兰om川.( 1 ) 式中:S 分析试样中全硫
5、含量，% J G，-一一硫酸钊!质量，g , G，一一空白扭曲l定的硫酸银质量，g; 0.1374-一一由硫酸顿换算成硫的因数，G一一分析试样的质量，g。计算结果取小数后3位，修约tU小数后2位报出。2.6 精密度同一试验室平行测定的重复性不得超过0.70%。S 硫酸盐硫的测定3.1 方法提要用稀盐酸煮沸试样，浸出其中可溶的硫酸盐，在一定的酸度下，加氯化领溶液生成硫酸锁沉淀，根据硫酸顿质量计算试样中硫酸盐硫的含量。3.2 试剂和材料3.2.1 盐酸(GB622) :分析纯，(1 + 1 )水溶液，3.2.2 氨水(GB631):分析纯，(1 + 1 )水溶液，3.2.3 硫氢酸梆(GB648)
6、 :分析纯，2 %水溶液，3.2.4 30%过氧化氢(HG1082) I分析纯，3.2.5 氯化宝贝(GB652) :分析纯，10%水溶液，3.2.6 1%硝酸银溶液z同本标准2.2.4条，3.2.7 水g蒸馈水或去离子水。3.3 仪器和设备同本标准2.3条。3.4 测定步骤 称取粒度小于O.lmm分析试样。.5g(称准至0.0002g)放入250mL锥形瓶中，加入(1 + 1)盐酸50mL，摇匀，在瓶口上放一小漏斗，加热微沸0.5h。稍冷后用倾泻法以慢速定性滤纸过滤，热水洗涤，最后使试样全部转移至滤纸上，用热水洗到无铁离子为止(加数滴过氧化氢和硫氨酸柳溶液检验。如滤渣呈黄色，则需加人约0.1
7、g分析纯钵粉(GB2304) ，微微加热，使黄色消失后再过滤，用水洗到无氯离子为止。将带残渣的滤纸叠好放人原锥形瓶中供测定硫化铁硫用。加2-3滴甲基橙指示剂于滤液中，用(1 + 1)氨水中和至微碱性，再加(l+ 1)盐酸调节呈微酸性，再过量2mL，使溶液的体积保持在250mL左右。加热到微沸，在不断搅拌下滴加10%氯化领溶液10mL放置过夜或在微沸状态下保温2h。然后用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗涤沉淀直到无氯离子与为止(用硝酸银溶液检验)。将沉淀连同滤纸移入已i恒重的捕辆中，放人马弗炉中缓慢升温，在低温下灰化滤纸，逐渐升温到800-850C，在此温度下灼烧40min，取出烟柄，稍冷后放人f燥
8、器巾，冷却至室温后称量。每次更换试剂时，应不加试样进行空白测定，取两次平行测定的平均值作空白值。3.5 结果计算,729 ZB D21 002一，。5, = (G-G才xO. 137 4 _ l?二、x100 . . . . . . . .( 2 ) 式中，5，一一分析试样中硫酸盐硫的含量，%gG一-一硫酸银质量.g , G，一一空白测定的硫酸领质量.g , 0.1374一一由硫酸锁换算为硫的因数，G-一一分析试样的质量.g 0 计算结果取小数后3位，修约到小数后2位报出。3.8 精密度同一试验室平行测定的重复性不得超过0.9%。4 硫化铁哥量的测定4.1 方法键要 将测定硫酸盐硫所得残渣用硝
9、酸加热浸出，煮沸，使硫化铁中的铁离子氧化成三价铁离子，用容量法滴定铁，然后计算试样中硫化铁硫的含量。4.2 试剂和材料4.2.1 硝酸(GB626) ，分析纯.(1+7)水溶液，4.2.2 氨水(GB631 ) :分析纯.(1+1)水溶液，4.2.8 硫磷混合酸z取150mL分析纯硫酸(GB625 )和150mL分析纯磷酸(GB1282)小心混合，然后在不断搅拌下缓缓倒入700mL水中，4.2.4 10%氯化亚锡溶液z取10g分析纯氯化亚锡(GB638)溶于50mL、( 1 + 1 )分析纯盐酸(GB 622)中，加水稀释到100mL (使用前配制并加2粒分析纯锡粒(HGB 3241), 4.
10、2.5 氯化高宗饱和溶液g取80g分析纯氯化高宗溶解于1000mL水中，4.2.8 0.05mol/ L重络酸绑(1/6 K, Cr ，0，)溶液z准确称取预先在130c干燥箱内干燥3h的优级纯重铭酸苦甲(GB642) 2.4518g溶于水中，移人1000m L容量瓶，用水稀释至刻度，4.2.7 二苯胶磺酸纳指示剂(HG22-590)，0.2%水溶液，贮予深色瓶中，4.2.8 7l.:蒸馆水戎去离子水。4.3 测定步骤将测定硫酸盐硫过滤后的残渣与滤纸起叠好后，放在原锥形瓶中，加人(1 + 7)硝酸50mL.在瓶口上放小漏斗，煮沸30min。冲洗漏斗，用慢速定性滤纸过滤，并用热水洗至无铁离子为止
11、(用硫氟酸梆溶液检验)。煮沸并滴加(1+ 1 )氨水至出现铁的沉淀，待沉淀完全时再多加2mL，用快速定性滤纸过滤并用热水冲洗2-3次。捅破滤纸，用从洗瓶的细嘴喷出的热水把沉淀洗到原烧杯中，用10mL、( 1 + 1 )盐酸冲洗滤纸四周，除去滤纸上痕量的铁，再用热水洗涤滤纸数次直到洗至无铁离子为止(用硫氨酸御溶液检验。盖上烧杯，将溶液加热到沸腾，并浓缩至20-30mL. 在不断搅拌下，滴加氯化亚锡溶液，直到黄色消失后再多加2滴。迅速冷却，冲洗表面皿及杯壁，加mL氯化京饱和溶液，形成丝状的氯化亚京沉淀，放置5min，用水稀释到100mL，加阳L硫磷混合酸和5滴二苯胶磺酸纳指示剂，用。.05mol/
12、 L重铭酸绑溶液滴定，直到溶液呈稳定的紫色即为滴定终点，记下重错酸御溶液的休积。每次更换试剂时，应不加试样进行空白测定，取两次平行测定的平均值作空白值。4.4 结果计算5 p =_iV j - V2) N p = x 0.0唱585 x 1. 143 x 1. . (们式中，5p -一一分析试样中硫化铁硫的含量，% J V一测定时重铭酸饵溶液用量，mL J 730 ZBD21 002-90 V，-一空白测定时重铭酸饵溶液用量，mL J N一一重铭酸饵溶液的浓度，m 01 j L I 0.05585一一铁的毫摩尔质量，gj m 01 I 1.143一-由铁换算成硫的因数，G 分析试样质量，g。计算结果取小数后3位，修约到小数后2位报出。4.5 精密度同A试验室平行损tl定的重复性不得超过0.70%。附加说明g本标准由煤炭科学研究总院提出。本标准由煤炭科学研究总院北京煤化学研究所归口和起草。本标准主要起草人郭纲才、姜英。本标准委托煤炭科学研究总院北京煤化学研究所负责解蒋。 731
