1、1专题 07 有机化学基础(有机物结构与性质）本题型在四年高考中考查 10 次（共 12 份试卷） ，试题整体难度较低。近几年高考主要考查角度有有机物结构的表示方法、官能团种类、 有机物的结构(官能团 )和性质、有机反应类型，而以新物质、新材料为背景的有机结构分析 更是出题热点。有机反应类型通常判断指定物质能否发生相应类型的反应或判断反应类型是否正确。能力要求 知识要求年份题号分值考查的主要内容及知识点 接受、吸收、 整合化学信息的能力分析问题和解决化学问题的能力化学实验与探究能力了解理解掌握综合应用难度要求2013() 8 6碳碳双键及醇羟基的化学性质（香叶醇）、键线式与分子式 易2013(
2、) 7 6必修有机油脂的性质（信息型、生物柴油） 中2013() 8 6必修有机碳碳双键及苯的化学性质 易2015() 9 6有机物乌洛托品/C、N 原子守恒 中2015() 8 6必修有机（酯化反应及质量守恒定律应用） 中22016() 9 6有机物命名、分类、异构、反应类型 中2016() 8 6必考有机有机反应类型、取代反应、加成反应的异同 易2016() 8 6有机物乙烷取代、乙烯加聚、乙醇与溴乙烷溶解性、乙酸官能团异构 易2016() 10 6有机物异丙苯分子式、沸点、C 的共面、同系物 中难2017() 9 6有机物的结构、性质、同分异构体种数 中难2017() 8 6实验实验方案
3、的设计与评价 中难2017() 8 6有机物性质植物油加氢加成、同分异构、有机物的鉴别、萃取和分液 中2018() 8 6基本营养物质及性质 中难2018() 9 6有机物甲烷的取代反应 中难2018() 9 6 有机物的性质 中1【2018 新课标 1 卷】下列说法错误的是3A蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖B酶是一类具有高选择催化性能的蛋白质C植物油含不饱和脂肪酸酯，能使 Br/CCl4褪色 D淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖【答案】AB2 【2018 新课标 2 卷】实验室中用如图所示的装置进行甲烷与氯气在光照下反应的实验。光照下反应一段时间后，下列装置示意图中能正确反映实验现象的是【答案
4、】D【解析】在光照条件下氯气与甲烷发生取代反应生成氯化氢和四种氯代烃，氯化氢极易溶于水，所以液面会上升。但氯代烃是不溶于水的气体或油状液体，所以最终水不会充满试管，答案选 D。3 【2018 新课标 3 卷】苯乙烯是重要的化工原料。下列有关苯乙烯的说法错误的是A与液溴混合后加入铁粉可发生取代反应4B能使酸性高锰酸钾溶液褪色C与氯化氢反应可以生成氯代苯乙烯D在催化剂存在下可以制得聚苯乙烯【答案】C【解析】A苯乙烯中有苯环，液溴和铁粉作用下，溴取代苯环上的氢原子，所以选项 A 正确。B苯乙烯4【2017 年高考新课标卷】已知 （b） 、 （d） 、 （p）的分子式均为 C6H6，下列说法正确的是A
5、b 的同分异构体只有 d 和 p 两种Bb、d、p 的二氯代物均只有三种Cb、d、p 均可与酸性高锰酸钾溶液反应Db、d、p 中只有 b 的所有原子处于同一平面【答案】D【解析】Ab 是苯，其同分异构体有多种，不止 d 和 p 两种，A 错误；Bd 分子中氢原子分为 2 类，根据定一移一可知 d 的二氯代物是 6 种 ，B 错误；Cb、p 分子中不存在碳碳双键，不与酸性高锰酸钾溶液发生反应，C 错误；D苯是平面形结构，所有原子共平面，d、p 中均含有饱和碳原子，所有原子不可能共平面，D 正确。答案选 D。 5 【2017 年高考新课标卷】下列由实验得出的结论正确的是实验 结论A 将乙烯通入溴的
6、四氯化碳溶液，溶液最终变为无色透明生成的 1,2-二溴乙烷无色、可溶于四氯化碳B乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性C用乙酸浸泡水壶中的水垢，可将其清除 乙酸的酸性小于碳酸的酸性D 甲烷与氯气在光照下反应后的混合气体能使湿润的石蕊试纸变红生成的氯甲烷具有酸性5【答案】A【解析】A、乙烯与溴发生发生加成反应，生成 1,2二溴乙烷， 1,2二溴乙烷属于有机物，四氯化碳是良好6【2017 年高考新课标卷】下列说法正确的是A植物油氢化过程中发生了加成反应B淀粉和纤维素互为同分异构体C环己烷与苯可用酸性 KMnO4溶液鉴别D水可以用来分离溴苯和苯的混合物【答案
7、】A【解析】A组成植物油的高级脂肪酸为不饱和酸，含有碳碳双键，氢化过程 为植物油与氢气发生加成反应，故 A 正确；B淀粉和纤维素的聚合度不同，造成它们的分子量不等，所以不是同分异构体，故B 错误；C环己烷与苯都不与酸性 KMnO4溶液反应，所以不能用该方法鉴别环己烷与苯，故 C 错误；D溴苯与苯互溶，不能用水分离溴苯和苯的混合物，故 D 错误。答案选 A。7 【2016 年高考新课标卷】下列关于有机化合物的说法正确的是（ ）A2-甲基丁烷也称异丁烷B由乙烯生成乙醇属于加成反应CC 4H9Cl 有 3 种同分异构体D油脂和蛋白质都属于高分子化合物【答案】B【解析】试题分析：A.2-甲基丁烷分子中
8、含有 5 个 C 原子，系统命名方法是 2-甲基丁烷，习惯命名方法命名是异戊烷，错误；B.乙烯与水发生反应，断裂碳碳双键中较活泼的一个键，在两个不饱和的碳原子上分别添加 H、OH，形成乙醇，发生反应类型是加成反应，正确；C.C 4H9Cl 有 4 种不同位置的 H 原子，它们分别被 Cl 原子取代，就得到 4 种同分异构体，错误；D.油脂不是高分子化合物，错误。8 【2016 年高考新课标卷】下列各组中的物质均能发生加成反应的是（ ）6A乙烯和乙醇 B苯和氯乙烯 C乙酸和溴乙烷 D丙烯和丙烷【答案】B【解析】9 【2016 年高考新课标卷】下列说法错误的是（ ）A乙烷室温下能与浓盐酸发生取代反
9、应B乙烯可以用作生产食品包装材料 的原料C乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷D乙酸在甲酸甲酯互为同分异构体【答案】A【解析】A、乙烷和浓盐酸不反应，故说法错误；B、乙烯可以制成聚乙 烯，聚乙烯用于食品包装，故说法正确；C、乙醇含有亲水基羟基，能溶于水，而溴乙烷不溶于水，故说法正确；D、乙酸和甲酸甲酯的分子式相同，结构不同，是同分异构体，故说法正确。 10 【2016 年高考新课标卷】已知异丙苯的结构简式如下，下列说法错误的是（ ）A异丙苯的分子式为 C9H12B异丙苯的沸点比苯高C异丙苯中碳原 子可能都处于同一平面D异丙苯的和苯为同系物【答案】C【解析】A、根据有机物碳原子的特点，分子式为 C
10、9H12，故正确；B、碳原子数越多，熔沸点越高，故沸点比苯高，故正确；C、苯环是平面结构，当异丙基中的“CH 2”碳原子形成四个单键，碳原子不都在一个平面，故错误；D、异丙苯和苯结构相似，在分子组成上相差 3 个 CH2原子团，属于同系物，故正确。一、有机化合物中原子的成键特征及有机物的结构71.各类烃的代表物的结构、特性烷烃 烯烃 炔烃 苯及同系物代表物结构式 HCCH键 角 10928 约 120 180 120分子形状 正四面体 平面型 直线型 平面六边形2教材中典型有机物的分子结构特征，识记典型有机物的球棍模型、比例模型，会“分拆”比对结构模板， “合成”确定共线、共面原子数目。（1）
11、明确三类结构模板结构 正四面体形 平面形 直线形模板甲烷：碳原子形成的化学键全部是单键，5 个原子构成正四面体：6 个原子共面； ：12 个原子共面aCCb 四个原子共直线；苯环上处于对角位置的 4 个原子共直线（2）对照模板定共线、共面原子数目需要结合相关的几何知识进行分析：如不共线的任意三点可确定一个平面，一条直线与某平面有两个交点时，则这条直线上的所有点都在该相应的平面内，同时要注意问题中的限定性词语(如最多、至少)。3.有机物分子中原子的共线和共面问题的判断方法（1）甲烷、乙烯、乙炔、苯四种分子中的 H 原子若被其他原子如 C、O、Cl、N 等取代，则取代后的分子空间构型基本不变。（2
12、）借助 键可以旋转而 键、 键不能旋转以及立体几何知识判断。（3）苯分子中苯环可以以任一碳氢键为轴旋 转，每个苯分子有三个对角线旋转轴，轴上有四个原子共8线。【典例 1】 【2018 北京卷】一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高，广泛用作防护材料。其结构片段如下图下列关于该高分子的说法正确的是A完全水解产物的单个分子中，苯环上的氢原子具有不同的化学环境B完全水解产物的单个分子中， 含有官能团COOH 或NH 2C氢键对该高分子的性 能没有影响D结构简式为：【答案】B【解析】分析：芳纶纤维的结构片段中含肽键，完全水解的单个分子为 、为 、 ，该高分子化合物由 、9通过缩聚反应形成，其结构简式为 ，D
13、 项错误；答案选 B。【典例 2】下列说法不正确的是A甲苯的一氯一溴取代产物有 17 种结构B糖类、油脂、蛋白质都能发生水解反应C溴乙烷可以发生消去反应、取代反应、氧化反应D碳原子数不等、分子式符合 CnH2n+2的有机物一定互为同系物【答案】B二、常见有机物的性质及应用有机化学中涉及的有机物多，知识点多，需记忆的内容也很多，但有机化学又有很好的内在联系，一条主线就是“具有相同官能团的一类有机物的性质相似” ，只要我们掌握了这一规律就能“以一知十” 。1官能团、特征反应、现象归纳一览表有机物或官能团 常用试剂 反应现象溴水 褪色10酸性 KMnO4溶液 褪色OH 金属钠 产生无色无味的气体酸碱
14、指示剂 变色COOH 新制 Cu(OH)2悬浊液 常温下沉淀溶解，溶液呈蓝色银氨溶液 水浴加热生成银镜葡萄糖新制 Cu(OH)2悬浊液 煮沸生成砖红色沉淀淀粉 碘水 呈蓝色浓 HNO3 呈黄色蛋白质灼烧有烧焦羽毛的气味2糖类性质巧突破（1）葡萄糖分子含有羟基、醛基两种官能团，因此它具有醇、醛两类物质的化学性质，利用此规律就能轻松“吃掉”葡萄糖的化学性质。（2）单糖、二糖、多糖核心知识可用如下网络表示出来。C12H22O H 2O C6H C 6H 11蔗 糖 稀 H2SO4 12O6 葡 萄 糖 12O6 果 糖3油脂性质轻松学（1）归类学性质：油脂是酯，可看作是高级脂肪酸与甘油反应形成的酯，
15、因此纯净的油脂无色且不溶于水(常见食用油脂有香味)，密度比水的密度小；能发生水解反应(若烃基部分存在不饱和键，则还具有不饱和烃的性质)。 （2）对比明“三化”：油脂中的“三化”是指氢化、硬化、皂化，氢化是指不饱和油脂与氢气发生加成反应生成饱和油脂的反应；通过氢化反应后，不饱和的液态油转化为 常温下为固态的脂肪的过程称为硬化；皂化是指油脂在碱性条件下发生水解生成高级脂肪酸盐与甘油的反应。（3）口诀助巧记：有三种较重要的高级脂肪酸需要熟记，油酸(C 17H33COOH)、软脂酸(C 15H31COOH)、硬脂酸(C 17H35COOH)，其中油酸分子中含有一个碳碳双键，后两种则是饱和脂肪酸，可用顺
16、口溜帮助记忆：软十五、硬十七，油酸不饱(和)十七烯，另外均有一羧基。4盐析、变性辨异同盐析 变性不同方法在轻金属盐作用下，蛋白质从溶液中凝聚成固体析出在重金属盐、受热、紫外线、甲醛、酒精等作用下蛋白质凝聚成固体析出11特征 过程可逆，即加水后仍可溶解 不可逆实质 溶解度降低，物理变化 结构、性质发生变化，化学变化点结果 仍保持原有的生理活性 失去原有的生理活性相同点 均是一定条件下，蛋白质凝聚成固体的过程5化学三馏易混淆蒸馏是将液态物质加热到沸腾变为蒸汽，又将蒸汽冷却为液态这两个过程的联合操作。用这一操作可分离、除杂、提纯物质。对于沸点比较接近的多种液态物质组成的混合物，用蒸馏方法难以单一蒸出
17、分离，这就要借助于分馏。分馏和蒸馏一样，也是利用混合物中各物质的沸点不同，严格控制温度，进行分离或提纯的操作。但分馏要安装一个分馏柱(工业装置为分馏塔)。混合物的蒸汽进入分馏柱时，由于柱外空气的冷却，蒸汽中高沸点的组分被冷凝回流入烧瓶中，故上升的蒸汽中含沸点低的组分的相对量便多了，从而达到分离、提纯的目的。干馏是把固态有机物(煤炭)放入密闭的容器，隔绝空气加强热使它分解的过程，工业上炼焦就属于干馏。干馏属于化学变化，蒸馏与分馏属于物理变化。【典例 3】 【山东省实验中学 2017 届下学期第二次模拟】药物贝诺酯可由乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚在一定条件下反应制得：下列有关叙述不正确的是A贝诺酯分子
18、中有 2 种含氧官能团B可用 FeCl3溶液区别乙酰水杨酸和对乙酰氨基酚Clmol 乙酰水杨酸最多消耗 3molNaOHD贝诺酯与足量 NaOH 溶液共热，最终生成乙酰水杨酸钠和对乙酰氮基酚钠【答案】D【解析】A贝诺酯分子中含-COOC-、-CONH-两种官能团，A 正确；B对乙酰氨基酚含 B 正确；C乙点睛：本题考查有机物的结构性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系为解答的关键，选项 C、D 为12解答的易错点，注意-COOC-、-CONH-均发生水解，肽键的性质易被忽略，以及水解形成的酚羟基能继续与氢氧化 钠反应。【典例 4】 【2018 江苏卷】化合物 Y 能用于高性能光学树脂的合成，
19、可由化合物 X 与 2 甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得：下列有关化合物 X、Y 的说法正确的是AX 分子中所有原子一定在同一平面上BY 与 Br2的加成产物分子中含有手性碳原子CX、Y 均不能使酸性 KMnO4溶液褪色DXY 的反应为取代反应【答案】BD【解析】分析：A 项，X 分子中羟基氢与其它原子不一定在同一平面上；B 项，Y 与 Br2的加成产物为13三、有机反应类型1 吃透概念学类型，吃透各类有机反应类型的实质，依据官能团推测各种反应类型。2 牢记条件推测类型，不同条件下，相同试剂间发生反应的类型可能不同，应熟记各类反应的反应条件，并在实战中得到巩固提高，做到试剂、条件、反应类型“三
20、位一体” ，官能团、条件、反应类型“三对应” 。(注意“*”属于选修部分内容)反应类型 官能团种类或物质 试剂或反应条件X2(Cl2、Br 2，下同)(直接混合)H2、HBr、H 2O(催化剂)加成反应H2(催化剂)加聚反应 催化剂聚合反应缩聚反应(*)含有O H 和COOH 或COOH 和NH 2 催化剂饱和烃 X2(光照)苯环上的氢X2(催化剂)、浓硝酸(浓硫酸)酚中的苯环(*) 溴水、ROH、HX酯基、肽键(*) H2O(酸作催化剂，水浴加热)酯基、肽键(*)NaOH(碱溶液作催化剂，水浴加热)水解型双糖或多糖 稀硫酸，加热酯化型 OH、COOH 浓硫酸，加热取代反应肽键型(*) COO
21、H、NH 2(*) 稀硫酸OH 浓硫酸，加热消去反应(*)X 碱的醇溶液，加热燃烧型 大多数有机物 O2，点燃氧化反催化氧化型 OH O2(催化剂，加热) 14KMnO4(H )氧化型直接氧化银氨溶液，水浴加热应特征氧化型含有醛基的物质，如甲醛、乙醛、葡萄糖、麦芽糖等新制 Cu(OH)2悬浊液，加热至沸腾【典例 5】 【2018 届厦门外国语学校三模】作为“血迹检测小王子” ，鲁米诺反应在刑侦中扮演了重要的角色，其一种合成原理如图所示。下列有关说法正确的是 A鲁米诺的化学式为 C8H6N3O2B1 mol A 分子最多可以与 5 mol 氢气发生加成反应CB 中处于同一平面的原子有 9 个D
22、（1） 、 （2）两步的反应类型分别为取代反应和还原反应【答案】D【典例 6】 【2018 届南阳市第一中学第十八次模拟】药用有机化合物 A(C8H8O2)为一种无色液体。从 A 出发可发生如图所示的一系列反应。则下列说法正确的是 A根据 D 和浓溴水反应生成白色沉淀可推知 D 为三溴苯酚B上述各物质中能发生水解反应的有 A、B、D、GCG 的同分异构体中属于酯且能发生银镜反应的有 2 种D1molA 能与 lmolNaOH 反应15【答案】C【解析】A、苯酚和浓溴水反应生成白色沉淀三溴苯酚，可推知 D 为苯酚，故 A 错误； B、能够水解的物1在判断共线、共面问题时，一定要注意审题，是要求“所有的原子” ，还是只要求“所有碳原子” ，另外，要看准关键词如：“可能” 、 “一定” 、 “最多” “最少” 、 “共面” 、 “共线”等，以免出错；同时注意共价单键可以自由旋转，共价双键和共价三键则不能旋转的思想。2有机反应类型判断微思路3注重对官能团的分析，官能团是有机化学反应的灵魂。推断有机物的结构和性质，要抓住有机物官能团的转化规律和反应的基本类型。掌握官能团的引入和性质就掌握了有机物的性质，对有机化学的考题可以做到驾轻就熟。
