1、ICS 67. 250X 08 D B 1 3rJ丬、竺，甲冫pi省地方标准DB 13/T 1081.22-2009食品用包装材料及制品塑料第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定Food packaging materials and articles-Plastics-Determination of ethylene oxide andpropylene oxide in plastics2009-05-27发布2009-06-11实施河d匕省质量技术监督局发布DB 13/T 1081. 22-2009s t s _月i i吕DB13/T 1081食品用包装材料及制品塑料共分31个部分：
2、第1部分：化学物质迁移量和含量的测定指南；第2部分：对苯二酸特定迁移量的测定；第3部分：丙烯腈特定迁移量的测定；第4部分：1, 3一丁二烯含量的测定；第5部分：偏二氯乙烯特定迁移量的测定；第6部分：偏二氯乙烯含量的测定；第7部分：乙二醇与二甘醇特定迁移量的测定；第8部分：异氰酸酯含量的测定；第9部分：乙酸乙烯酯特定迁移量的测定；第10部分：丙烯酞胺特定迁移量的测定；第11部分：11一氨基十一酸特定迁移量的测定；第12部分：间苯二甲胺特定迁移量的测定；第13部分：双酚A特定迁移量的测定；第14部分：3, 3一二（3一甲基一4一羟苯基）一2一吲哚酮特定迁移量的测定；第15部分：1, 3一丁二烯特定
3、迁移量的测定；第16部分：己内酞胺及己内酸胺盐特定迁移量的测定；第17部分：碳酞氯含量的测定；第18部分：1,2一苯二酚、1,3一苯二酚、1,4一苯二酚. 4, 4一二羟二苯甲酮、4, 4一二羟联苯特定迁移量的测定：第19部分：2一（N, N一二甲基氨基）乙醇特定迁移量的测定；第20部分：环氧氯丙烷含量的测定；第21部分：乙二胺与己二胺特定迁移量的测定；第22部分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定；第23部分：甲醛及六亚甲基四胺特定迁移量的测定；第24部分：马来酸和马来酸酐特定迁移量的测定；第25部分：4一甲基一1一戊烯特定迁移量的测定；第26部分：1一辛烯和四氢呋喃特定迁移量的测定；第27部分：
4、2, 4, 6一三氨基一1, 3, 5一三嗪（三聚氰胺）特定迁移量的测定；第28部分：1,1,1一三甲醇丙烷特定迁移量的测定；第29部分：16种多环芳烃特定迁移量的测定；第30部分：6种邻苯二甲酸酯特定迁移量的测定；第31部分：23种初级芳香胺特定迁移量的测定本部分为DB13/T 1081的第22部分。本标准参照欧盟技术规范DD CEN/TS 13130-22: 2005食品用包装材料及制品塑料环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定（英文版）制定。本部分附录A为资料性附录。本标准由河北省质量技术监督局提出并归口。本部分起草单位：河北省食品质量监督检验研究院、河北省食品安全实验室。本部分主要起草人：范斌、
5、何淑娟、周正、张敬轩、李挥、彭靖、吴春敏、李建文。DB13/ T 1081. 22-2009食品用包装材料及制品塑料第22音阝分：环氧乙烷和环氧丙烷含量的测定范围本标准规定了塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体含量的测定方法及气质色谱一质谱验证方法。本标准适用于塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体含量的测定。本方法塑料中环氧乙烷和环氧丙烷单体的测定低限均为0. 2 mg/kg2规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引
6、用文件，其最新版本适用于本标准。本标准适用于与食品接触塑料包装材料及制品中对苯二酸迁移量的测定和验证。3原理塑料中环氧乙烷或环氧丙烷经N,N一二甲基乙酞胺（DMAC）提取后，采用顶空进样，在色谱柱中环氧乙烷或环氧丙烷与内标物乙醚及其它组分分离，用氢火焰离子化检测器检测。按标准加入法绘制标准曲线，以内标法定量。4试剂与材料除另有规定，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。4. 1环氧乙烷：CAS 75-21-8，纯度大于99%04. 2环氧丙烷：CAS 15448-47-2，纯度大于99%a4.3乙醚: CAS 60-29-7，纯度大于99. 5%，色谱图上与环氧乙烷或环氧丙烷
7、有相同保留时间的杂质峰面积不得超过1%04. 4 N,N一二甲基乙酞胺（DMAC)：纯度大于99. 9%，色谱图上与环氧乙烷或环氧丙烷有相同保留时间的杂质峰面积不得超过1。4.5环氧乙烷标准储备液（(2 mg/mL到6 mg/mL )：量取50 mL DMAC (4.4)于50 mL样品瓶（(5.3)中，称量（精确至0. 000 1 g)。往样品瓶内加入0. 1 g到0. 3 g环氧乙烷(4. 1)，立即密封，充分混匀后称量（精确至0. 000 1 g)。计算环氧乙烷标准储备液的实际浓度。溶液应于4避光密封储存，有效期为二个月。4. 6环氧丙烷标准储备液（(1 mg/mL)：称取50 mg（精
8、确至0. 000 1 g）环氧丙烷（(4. 2)于预先盛有30 mL DMAC的50 mL容量瓶中，用DMAC定容。计算环氧丙烷标准储备液的实际浓度。溶液储存条件同45。4. 7环氧乙烷标准中间溶液（0 g/mL到40 gg/mL )：分别量取8 mL DMAC于6个10 mL容量瓶中，再分别用微量注射器（5.2)加入一定量的环氧乙烷标准储备液（4.5)，用DMAC定容。环氧乙烷标准储备液的加入量需要根据其实际浓度计算而确定，依据实际加入量计算环氧乙烷标准中间溶液的实际浓度，其浓度应分别为0林g/mL. 4林g/mL, 10林g/mL, 20卩g/mL, 30 gg/mL, 40林g/mL溶液
9、储存条件同4.5.DB13/ T 1081. 22- 20094.8环氧丙烷标准中间溶液（(0 g加L到40林g/mL)：分别量取8 mL DMAC至6个10 mL容量瓶中。用微量注射器分别移入0匹, 40 L, 100 L, 200 L, 300 L和400 L环氧丙烷标准储备液（4.6) ,用DMAC定容。环氧丙烷标准中间溶液的浓度分别为0 g/mL, 4. 0 g加L, 10. 0卩g/mL, 20. 0卩g加L,30. 0 g/mL, 40. 0 g/mL0溶液储存条件同4.5.4.9乙醚内标储备液（(1 mg力nL):称取0.05g（精确至0. 000 1 g）乙醚(4.3)于预先盛
10、有30 mL DMAC的50 mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液储存条件同4.5.4. 10乙醚内标中间溶液（30 g加L)：移取300 L乙醚的内标储备液（4. 9）于预先盛有9 mL DMAC的10 mL容量瓶中，用DMAC定容。溶液储存条件同4.5,4.11氮气：纯度大于或等于99.999%e5仪器与设备51气相色谱仪：配备氢火焰离子化检测器和顶空自动进样器。5.2微量注射器: 10L, 50 L, 1 000 L05. 3样品瓶：50 mL，配备铝盖和丁基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品一面应涂有聚四氟乙烯。5. 4顶空瓶：20 mL，配备铝盖和一基橡胶或硅树脂橡胶隔垫，隔垫接触样品
11、一面应涂有聚四氟乙烯。5.5分析天平：感量0.000 1 g, 0. 01 go6试液制备6. 1样品制备试验样品按DB 13/T 1081. 1-2009的要求制备。可溶于DMAC的试样直接称量，不溶于DMAC的试样先切成条状后再称量。6. 2试样溶液的制备称取0. 200 g0.005 g试样（(6. 1)于顶空瓶（(5.4)中，移取1. 00 mL DMAC于顶空瓶中，用隔垫和铝盖密封。用微量注射器加入10 L的乙醚内标中间溶液（4. 10)。对于可溶于DMAC的试样，需要轻微振荡顶空瓶直至试样溶解；对于不溶于DMAC的试样，需要轻微振荡顶空瓶4h。每份试液至少做两个平行。6.3空白溶液
12、的制备移取5.0 mL DMAC于20 mL的顶空瓶中，用隔垫和铝盖密封。6.4标准工作溶液的制备采用标准加入法配制标准工作溶液。按6.2所述方法，在“对于可溶于DMAC轻微振荡顶空瓶4 h“操作步骤之前，用微量注射器加入10 L环氧乙烷标准中间溶液（(4. 7)或10 L环氧丙烷标准中间溶液(4.8)，配制标准工作溶液。添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的标准工作溶液浓度分别为0 mg/kg.0. 2 mg/kg, 0. 5 mg/kg, 1. 0 mg/kg. 1. 5 mg/kg. 2. 0 mg/kg，内标乙醚含量为1. 5 mg/kg。每份标准工作溶液至少做两个平行。注：标准工作溶液浓度
13、由添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷总量除以试样的质量得到，单位为mg/kg.7测定7. 1顶空进样器条件a)样品平衡时间：可溶于DMAC的样品为30 min，不溶于DMAC的样品为60 min ab）顶空瓶温度：100 C oc）传输线温度：110 Cod）加压平衡时间：0. 5 min.e）进样时间：12sDB13/T 1081.22-20097. 2色谱条件a)色谱柱：不锈钢柱，2 mx2 mm，内填无覆盖键合n一辛烷硅土颗粒（100目一120目）。b）进样口温度：1750C0c)柱温: 65 C（恒温）。d）检测器温度：220Ce)载气：氮气f)流速：30 mL/mino7.3试样测定按照
14、7. 1所列测定条件，将标准工作溶液（6.4)依次进样测量。以添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度为横坐标（X轴），单位以mg/kg表示，以环氧乙烷乙醚峰面积比或环氧丙烷乙醚峰面积比值为纵坐标（Y轴），绘制标准曲线，如图1。根据标准加入法的原理，试液不需再单独进行测定，试样中环氧乙烷或环氧丙烷含量可由8. 1和8.2计算得出。8结果计算8. 1图表测定法根据外延法，将7.2图1中标准曲线回延至X轴，其在X轴上的截距Z的绝对值与试样中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度值相等，从标准曲线图上可直接读取试样中环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg).8. 2回归参数计算法按式（1)计算标准曲线
15、的回归参数：y=(axx)+b (1)式中：y环氧乙烷乙醚峰面积比或环氧丙烷乙醚峰面积比值；a，一回归曲线的斜率；x添加到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的浓度，单位为毫克每千克（mg/kg);b回归曲线的截距。标准曲线的相关系数应不小于0.9960根据回归参量a, b，试样中残留的环氧乙烷或环氧丙烷的浓度C，按式（2)计算：a .(2)式中：C试样中残留环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg) ;b回归曲线的截距：a回归曲线的斜率。以上两个方法得到试样中环氧乙烷或环氧丙烷的含量，单位为毫克每千克（mg/kg)，计算结果保留3位有效数字。9允许差在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝
16、对差值不得超过算术平均值的10%010确证试验若与食品接触塑料制品中环氧乙烷或环氧丙烷的含量超过限量要求，应进行验证。DB 13/ T 1081. 22-200910. 1环氧乙烷的验证环氧乙烷的验证采用另外一种不同极性的色谱柱，条件如下：10.1.1色谱柱：25 m x0. 32 mm x5. 0 m，聚甲基硅氧烷。10.1. 2柱温: 35 C恒温8 min，以20 C/min升温至200 C10.1. 3载气：氮气，2. 5 mL/min o上述条件下，环氧乙烷的保留时间为3 min.将试样和标准加入溶液重新进样进行分析。10. 2环氧丙烷的验证环氧丙烷的验证采用气相色谱一质谱（GC-MS)进行验证。采用离子选择模式，将标准加入试样再次进行分析。根据参考定性离子m/z 43和58，对环氧丙烷进行确认。试样中m/z 43与58的峰面积比应与标准溶液中相同。DB13/ T 1081. 22- 2009附录A（资料性附录）塑料中环氧乙烷和环氧丙烷标准色谱图pA-180 -环氧乙烷乙醚10图A.1一一矛一一丶一一一2 0灬叫甲甲、灬翻灬、秘点“一哟点俐灬袖印们200080的的2030赎环氧乙烷标准色谱图pA二I日0-I 6 0 -乙醚1 2 0 -1 0 01 0 2 0图A.2环氧丙烷标准色谱图30
