1、农学硕士联考化学真题 2009 年及答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、B单项选择题/B(总题数：30，分数：60.00)1.在相同条件下，水溶液甲的凝固点比水溶液乙的高，则两水溶液的沸点相比为_。 A.甲的较低 B.甲的较高 C.两者相等 D.无法确定（分数：2.00）A.B.C.D.2.已知Co(NH 3)63+的 =0，则 Co3+的杂化方式、配离子的空间构型分别为_。 A.sp3d2杂化，正八面体 B.sp3d2杂化，三方棱柱体 C.d2sp3杂化，正八面体 D.d2sp3杂化，四方锥（分数：2.00）A.B.C.D.3.生物化学工作者常将 37时的速率常数与 27
2、时的速率常数之比称 Q10。若某反应的 Q10为 2.5，则反应的活化能约为_。 A.15kJmol-1 B.26kJmol-1 C.54kJmol-1 D.71kJmol-1（分数：2.00）A.B.C.D.4.下列分子中，中心原子为 sp 杂化的是_。 A.H2O B.NH3 C.BH3 D.CO2（分数：2.00）A.B.C.D.5.测得某种新合成有机酸的 为 4.35，其 （分数：2.00）A.B.C.D.6.Mg(OH)2和 MnCO3的 （分数：2.00）A.B.C.D.7.间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间为_。 A滴定开始时 B标准溶液滴定了近 50%时 C滴定至近终点时
3、D滴定至 （分数：2.00）A.B.C.D.8.配位滴定中，Fe 3+、Al 3+对铬黑 T 有_。 A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用（分数：2.00）A.B.C.D.9.等温等压下，已知反应 A=2B 的 (1)及反应 2A=C 的 (2)，则反应 C=4B 的 为_。 （分数：2.00）A.B.C.D.10.某有色物质溶液，测得其吸光度为 A1，第一次稀释后测得吸光度为 A2，再稀释一次，测得吸光度为A3，已知 A1-A2=0.500，A 2-A3=0.250。透光度比值 T3/T1应为_。 A.5.62 B.5.16 C.3.16 D.1.78（分数：2.00）A.
4、B.C.D.11.已知 （分数：2.00）A.B.C.D.12.饱和、1molL -1和 0.1molL-1三种甘汞电极的电极电势依次用 1、 2和 3表示。电极反应为：Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(1)+2Cl-(aq)，25时电极电势大小的关系为_。 A. 1 2 3 B. 2 1 3 C. 3 2 1 D. 3 1 2（分数：2.00）A.B.C.D.13.氢气的燃烧反应为：2H 2(g)+O2(g)=2H2O(g)。若 1molH2完全燃烧生成水，反应进度 为_。 A.2mol B.1.5mol C.1mol D.0.5mol（分数：2.00）A.B.C.D.14.已知 298K
5、 时，反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的 ，该反应的 （分数：2.00）A.B.C.D.15.电势分析中，pH 玻璃电极的内参比电极一般为_。 A.标准氢电极 B.Ag-AgCl 电极 C.铂电极 D.银电极（分数：2.00）A.B.C.D.16.化合物 与 HBr 反应，生成的主要产物是_。 （分数：2.00）A.B.C.D.17.化合物 （分数：2.00）A.B.C.D.18.下列化合物中，取代基与苯环形成 p- 共轭体系的是_。 A.氯苯 B.氯化苄 C.苯甲酸 D.苯磺酸（分数：2.00）A.B.C.D.19.苯乙醛与甲醛在稀碱作用下加热生成的主要产物是_。 （分数：2.
6、00）A.B.C.D.20.下列化合物中，不是饱和脂肪酸的为_。 A.亚油酸 B.硬脂酸 C.软脂酸 D.柠檬酸（分数：2.00）A.B.C.D.21.下列化合物中，能与水合茚三酮发生显色反应的是_。 （分数：2.00）A.B.C.D.22.-D-呋喃核糖经 HNO3氧化得到的产物及旋光性质为_。（分数：2.00）A.B.C.D.23.在弱碱性条件下，制备 直接使用的原料是_。 （分数：2.00）A.B.C.D.24.将某中性氨基酸溶于水，调节溶液 pH 至其等电点，此时溶液的 pH 是_。 A.小于 7 B.大于 7 C.等于 7 D.无法确定（分数：2.00）A.B.C.D.25.室温条件
7、下除去苯中少量噻吩的最佳方法是_。 A.蒸馏 B.分馏 C.过滤 D.浓 H2SO4洗涤（分数：2.00）A.B.C.D.26.制备阿司匹林(乙酰水杨酸)的原料是_。 A.间羟基苯甲醛和醋酐 B.邻羟基苯甲醛和醋酐 C.邻羟基苯甲酸和醋酐 D.间羟基苯甲酸和醋酐（分数：2.00）A.B.C.D.27. （分数：2.00）A.B.C.D.28.尼古丁 经酸性 KMnO4氧化，得到的主要产物是_。（分数：2.00）A.B.C.D.29.化合物 （分数：2.00）A.B.C.D.30.化合物 （分数：2.00）A.B.C.D.二、B填空题/B(总题数：23，分数：35.00)31.已知反应 （分数：
8、2.00）填空项 1:_32.Cr 价层电子构型为_，Cu 价层电子构型为_。（分数：2.00）填空项 1:_33.NH4CN 水溶液的质子条件式为_。（分数：1.00）填空项 1:_34.用 EDTA 滴定 Pb2+、Zn 2+混合溶液中的 Pb2+时，加入酒石酸的作用是 1，加入 KCN 的作用是 2。（分数：2.00）填空项 1:_35.摩尔(Mohr)法是以 1 作指示剂，用 2 标准溶液测定 Cl-(Br-)的银量法。（分数：2.00）填空项 1:_36.用等体积的 1.0molL-1HAc 溶液和 1.0molL-1NaAc 溶液配制的缓冲溶液，其 pH_，在 100mL 该缓冲溶
9、液中加入 1mL0.1molL-1HCl 溶液，溶液的 pH 将_。已知： （分数：2.00）填空项 1:_37.KMnO4法测定 Ca2+时，n(Ca 2+)/n(KMnO4)=_。（分数：1.00）填空项 1:_38.将 0.5050g 的 MgO 试样溶于 25.00mL0.09257molL-1H2SO4溶液中，然后用 0.1112molL-1NaOH 溶液滴定，消耗 24.30mL。MgO 的质量分数为_，这种滴定方式称为_法。已知：M(MgO)=40.31gmol -1。（分数：2.00）填空项 1:_39.四(异硫氰酸根)二氨合铬()酸铵的化学式是 1。（分数：1.00）填空项
10、1:_40.相对分子质量为 86，且含有伯、仲、季碳原子的烷烃结构式为 1。（分数：1.00）填空项 1:_41.完成反应式(只写主产物)： （分数：2.00）填空项 1:_42.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_43.4-氨基-3-吲哚乙酸乙酯的结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_44.完成反应式(只写主产物)： （分数：1.00）填空项 1:_45.对映异构体的比旋光度大小相等，旋光方向 1，熔沸点值 2；非对映异构体的比旋光度大小 3。（分数：3.00）填空项 1:_46.与 HOCl 反应，生成主要产物的结构式是 1。 （分数：1.00）填空项 1:_47.D-甘油醛-
11、3-磷酸的 Fischer 投影式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_48.水合三氯乙醛的结构式是 1。（分数：1.00）填空项 1:_49.完成反应式(只写主产物)： （分数：1.00）填空项 1:_50.甲基碳正离子是 1 杂化，该离子有 2 个杂化轨道和 3 个 p 轨道。（分数：3.00）填空项 1:_51.完成反应式(只写主产物)： （分数：2.00）填空项 1:_52.完成反应式(只写主产物)： （分数：1.00）填空项 1:_53.化合物 （分数：1.00）填空项 1:_三、B计算、分析与合成题/B(总题数：8，分数：55.00)54.分光光度法中，在一定波长下，为了使吸光度
12、在最适宜的读数范围内，通常采取哪些措施?（分数：4.00）_55.试解释下列事实：(1)碘的熔沸点比溴的高；(2)乙醇的熔沸点比乙醚的高；(3)邻硝基苯酚的熔点比间硝基苯酚的低。（分数：6.00）_56.对于生命起源问题，有人提出最初植物或动物内的复杂分子是由简单分子自发形成的。例如，尿素(NH2CONH2)的生成可以用如下反应方程式表示：CO2(g)+2NH3(g)=NH2CONH2(s)+H2O(1)(1)利用下表中的热力学数据计算上述反应在 298.15K 时的 ，说明该反应在 298.15K、标准状态下能否自发进行。（分数：8.00）_57.已知电极反应： （分数：7.00）_58.某
13、试样可能含有 Na3PO4、Na 2HPO4、NaH 2PO4或它们的混合物以及其他不与酸作用的杂质。称取试样2.0000g，溶解后用甲基橙作指示剂，以 0.5000molL-1HCl 标准溶液滴定时消耗 32.00mL，称取相同质量的试样，用酚酞作指示剂，消耗 HCl 标准溶液 12.00mL。判断试样的组成并计算各组分的质量分数。已知： （分数：5.00）_59.用简便并能产生明显现象的化学方法分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)： (1)2，4，6-三硝基苯酚、2，4，6-三甲基苯酚； (2)1-己炔、1-己烯、正己烷、甲苯。（分数：6.00）_60.有两个手性碳原子的化合物
14、A(C4H11NO)，在室温下与 NaNO2和 HCl 反应生成 B(C4H10O2)，并放出 N2。B与浓 H2SO4共热生成 C(C4H6)。C 与 O3反应，并在 Zn 存在下水解，生成乙二醛和甲醛。写出 A、B、C 的结构式，并写出相关化学反应式。（分数：6.00）_61.按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件)：(1)由苯制备 4-乙酰基-2-溴苯甲酸(两个及两个以下碳原子的有机试剂和无机试剂任选)；(2)由 CH3CHO 制备 （分数：13.00）_农学硕士联考化学真题 2009 年答案解析(总分：150.00，做题时间：90 分钟)一、B单项选择题/B(总题数
15、：30，分数：60.00)1.在相同条件下，水溶液甲的凝固点比水溶液乙的高，则两水溶液的沸点相比为_。 A.甲的较低 B.甲的较高 C.两者相等 D.无法确定（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考察考生对稀溶液通性的掌握。详解 若此二溶液均为难挥发、非电解质稀溶液，根据T f=KfbB可知 bB(甲)b B(乙)；又根据Tb=KbbB，可知T b(甲)T b(乙)，即甲的沸点升高较低。故答案为 A。评注 此题未指明二溶液中溶质是否为难挥发物质。若有一种或两种溶质易挥发，则此题答案应为 D。若溶质难挥发，则其为电解质或为浓溶液时，虽凝固点降低、沸点升高公式不适用，但答案仍为 A。
16、考生应掌握稀溶液通性的适用条件，能熟练进行有关计算。2.已知Co(NH 3)63+的 =0，则 Co3+的杂化方式、配离子的空间构型分别为_。 A.sp3d2杂化，正八面体 B.sp3d2杂化，三方棱柱体 C.d2sp3杂化，正八面体 D.d2sp3杂化，四方锥（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 此题考察配合物结构的共价键理论，其中涉及离子外层的电子结构知识。详解 Co 3+外层电子排布为 3d6；因配合物磁矩为 0，无未成对电子，可知形成配合物时发生了电子重排，6 个电子成对占有 3 条 3d 轨道，余下的 2 条空的 3d 轨道与 4s 及 3 条 4p 轨道杂化，形成 6 条
17、空的 d2sp3杂化轨道，接受配位原子提供的成对电子形成此配合物，空间构型为正八面体。故答案 C 正确。评注 考生应基本掌握配合物结构的共价键理论要点，能根据磁矩数据判断配合物中未成对电子数，根据磁矩以及配位原子的性质判断一般情况下配合物为内轨或外轨型。3.生物化学工作者常将 37时的速率常数与 27时的速率常数之比称 Q10。若某反应的 Q10为 2.5，则反应的活化能约为_。 A.15kJmol-1 B.26kJmol-1 C.54kJmol-1 D.71kJmol-1（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此题考察阿伦尼斯方程的应用。 详解 根据阿伦尼斯方程： * 得： * 故答
18、案 D 正确。4.下列分子中，中心原子为 sp 杂化的是_。 A.H2O B.NH3 C.BH3 D.CO2（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此题考察简单共价分子中心原子杂化的基本知识。 详解 答案 D 正确。 评注 农林院校普通化学考试中，一般只需考生对简单分子中，中心原子为主族元素原子，即无内层 d 轨道参与杂化的情况下，中心原子的杂化做出判断。考生可根据价层电子对互斥理论，或简单地根据“ 键数+孤电子对数=杂化轨道数”做出合理判断。中心原子采用的杂化形式，直接影响简单分子的空间构型、分子的极性、分子间作用力等性质。5.测得某种新合成有机酸的 为 4.35，其 （分数：2.0
19、0）A.B.C. D.解析：解析 此题主要考察考生是否掌握有效数字位数概念。 详解 对数首数，仅起定位作用，计算有效数字位数时，对数首数不应包括在内。故*=4.35，为 2 位有效数字，所以将之换算为氢离子浓度后，所得结果应依然为 2 位有效数字。故答案 C 正确。 评注 有效数字、有效数字的位数、有效数字位数与测量值准确度的关系以及有效数字运算规则，是科技工作者必须掌握的基本知识。6.Mg(OH)2和 MnCO3的 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考察溶度积概念及其与溶解度的关系。详解 设 Mg(OH)2和 MnCO3两难溶电解质的溶解度分别为 x、ymolL -1，则
20、c(Mg2+)=xmolL-1，c(OH -)=2molL-1，c(Mn 2+)=ymolL-1，c(*)=ymolL -1，根据溶度积*的定义及已知条件，则*，所以xy，即 c(Mg2+)c(Mn 2+)。故答案 A 正确。评注 溶度积是一非常重要的概念，考生必须掌握。不同类型的难溶电解质，溶度积与溶解度的关系不同。但是溶度积与溶解度二者之间，只有在难溶电解质溶解的部分完全离解、且无副反应发生时才有如题解中的简单定量关系，而这种情况是较少的，所以实际工作中应注意。7.间接碘量法中，加入淀粉指示剂的适宜时间为_。 A滴定开始时 B标准溶液滴定了近 50%时 C滴定至近终点时 D滴定至 （分数：
21、2.00）A.B.C. D.解析：解析 本题考察碘量法中指示剂的使用方法。详解 淀粉是碘量法的通用指示剂。由于淀粉强烈吸附 I2，生成不易解吸的蓝色复合物而造成较大的误差。故间接碘量法中，淀粉应在接近终点，即溶液中 I2浓度很小时加入。故答案 C 正确。评注 定量分析化学，实践性极强。故考生应对一些重要分析方法的原理、反应条件、操作等理解、掌握。8.配位滴定中，Fe 3+、Al 3+对铬黑 T 有_。 A.僵化作用 B.氧化作用 C.沉淀作用 D.封闭作用（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此题考察考生对重要的金属指示剂铬黑 T 正确使用条件，以及金属指示剂僵化、封闭等的掌握。 详
22、解 由于铁离子、铝离子与铬黑 T 形成过于稳定的配合物，滴定反应到达终点时亦不能分解出铬黑 T，必使终点大大拖后，造成较大的终点误差。此现象称为铁离子、铝离子对指示剂的封闭。故答案D 正确。指示剂的僵化，是因为指示剂或金属离子指示剂配合物溶解度过小，使得滴定剂与金属离子指示剂配合物交换反应过慢，终点拖长。 评注 指示剂的选择及使用方法，是影响终点误差的重要因素。故应牢记常用的各种指示剂的使用条件。9.等温等压下，已知反应 A=2B 的 (1)及反应 2A=C 的 (2)，则反应 C=4B 的 为_。 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 本题考察对热化学定律的掌握。 详解 由于热力学
23、状态函数的改变，只与过程有关而与途径无关，故标准状态下，一化学反应无论一步完成或分几步完成，过程的标准摩尔焓变相等。反应式(2)-2反应式(1)=总反应，故答案 A 正确。 评注 根据热化学定律原理不仅可以计算反应热，亦可用来计算反应的摩尔熵、摩尔吉布斯自由能等状态函数的改变。10.某有色物质溶液，测得其吸光度为 A1，第一次稀释后测得吸光度为 A2，再稀释一次，测得吸光度为A3，已知 A1-A2=0.500，A 2-A3=0.250。透光度比值 T3/T1应为_。 A.5.62 B.5.16 C.3.16 D.1.78（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 A 1-A3=0.750，
24、即 lg(T3/T1)=0.750，得：T 3/T1=5.62 故答案 A 正确。11.已知 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 此题考察考生对溶度积原理的掌握和应用。详解 根据溶度积原理，离子积大于溶度积时，沉淀一溶解反应向沉淀生成方向自发进行。*所以只有 CaSO4生成，答案 B 正确。评注 判断沉淀一溶解反应自发进行的方向、确定分步沉淀的顺序、沉淀生成或溶解的反应条件、利用沉淀反应进行离子分离等问题时，依据均是溶度积原理。要注意溶度积与离子积的区别。12.饱和、1molL -1和 0.1molL-1三种甘汞电极的电极电势依次用 1、 2和 3表示。电极反应为：Hg2Cl2(s
25、)+2e-=2Hg(1)+2Cl-(aq)，25时电极电势大小的关系为_。 A. 1 2 3 B. 2 1 3 C. 3 2 1 D. 3 1 2（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 此题考察考生对能斯特方程的掌握和应用。详解 甘汞电极电极反应为Hg2Cl2(s)+2e-=2Hg(1)+2Cl-其能斯特方程为*还原态物质 Cl-浓度越大，电极电势越低。故答案 C 正确。评注 能斯特方程表示了一定温度下电极电势与反应物浓度之间的定量关系，是电化学科学中一极为重要的方程。利用能斯特方程，可判断一定条件下物质的氧化还原能力，判断氧化还原反应的自发方向，考生必须掌握其正确应用。应用能斯特方程
26、时，必须首先正确写出电极反应式。甘汞电极，是一极为重要的第二类电极。第二类电极的电极电势，只受一种不参与电子转移的阴离子浓度的影响，且若其浓度较大，则电极电势十分稳定，故常用作为参比电极。氯化银-银电极也是一种常用的参比电极。13.氢气的燃烧反应为：2H 2(g)+O2(g)=2H2O(g)。若 1molH2完全燃烧生成水，反应进度 为_。 A.2mol B.1.5mol C.1mol D.0.5mol（分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此题考察考生对反应进度概念的掌握。详解 对于化学反应*，反应进度 的定义式为：*根据题意，(H 2)=-2，n(H 2)=-1mol，故反应进度*
27、答案 D 正确。14.已知 298K 时，反应 N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的 ，该反应的 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 考察对化学反应 rHm与 rUm关系的掌握。详解 *故：*答案 B 正确。评注 对于气体物质的量不变的化学反应， rHm= rUm。另，方程 rHm= rUm+RT*不能错写为rHm= rUm+n(g)RT。15.电势分析中，pH 玻璃电极的内参比电极一般为_。 A.标准氢电极 B.Ag-AgCl 电极 C.铂电极 D.银电极（分数：2.00）A.B. C.D.解析：16.化合物 与 HBr 反应，生成的主要产物是_。 （分数：2.00）A.B
28、.C. D.解析：解析 此题考核的知识点是不对称共轭烯烃与不对称试剂的 1，4-亲电加成反应。 详解 答案为 C。A 属于取代基反应产物，HBr-般不与烯烃发生取代反应。B、C、D 都属于加成产物，B 为 1，2-加成产物，但不符合马氏规则。C 和 D 为 1，4-加成产物，但只有 C 是马氏加成产物。 评注 共轭烯烃与亲电试剂可发生 1，4-加成反应和 1，2-加成反应，二者属于一对竞争反应，两个反应产物的比例随反应条件的不同而可能不同。一般而言，反应温度较高和溶剂极性较强有利于提高 1，4-加成反应的比例。两种反应产物都遵循马氏规则。17.化合物 （分数：2.00）A. B.C.D.解析：
29、解析 此题考核的知识点是纽曼投影式和手性碳的绝对构型标记。 详解 答案为 A。此题要求考生掌握纽曼投影式的含义和 R/S 标记的方法。在纽曼投影式中，圈代表后面的碳原子，交叉点代表前面的碳原子，两个碳原子通过单键直接相连。 评注 纽曼投影式和费歇尔投影式是每年考研的必考内容，考生必须掌握两种投影式投影过程中的有关规定，明白投影式中一些符号或化学键的含义，能够熟练地将其在头脑中转化为三维立体结构。同样，手性碳的绝对构型标记也是必考内容，且具有一定的难度。投影式和手性碳的构型标记都需要考生具有一定的三维空间想象能力，将两个考点融于一个化合物中的考题是具有一定难度的。18.下列化合物中，取代基与苯环
30、形成 p- 共轭体系的是_。 A.氯苯 B.氯化苄 C.苯甲酸 D.苯磺酸（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考核的知识点是有机化合物结构的电子效应。 详解 答案为 A。p- 共轭体系的形成要求与苯环所连的原子必须是含有 p 孤电子对的原子，显然只有 A 符合要求。 评注 电子效应理论是有机化学的基础理论，对于解释有机化合物的结构问题和化学反应问题具有重要的意义。电子效应主要有诱导效应和共轭效应两种类型，诱导效应又有吸电子诱导效应和供电子诱导效应两种，共轭效应包括 - 共轭效应、p- 共轭效应和 - 超共轭效应，亦有吸电子超共轭效应和供电子超共轭效应之分。其中任何一种电子效应都
31、有可能作为考察的对象。19.苯乙醛与甲醛在稀碱作用下加热生成的主要产物是_。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 此题考核的知识点是羟醛缩合反应。 详解 答案为 B。醛在碱性溶液中主要有羟醛缩合反应和氧化还原反应(康尼查罗反应)两种。前者要求醛具有 -氢，反应条件为稀碱；后者要求醛不含-氢，反应条件为强碱。根据条件，题中两种醛是发生了羟醛缩合反应。故 C 和 D(都是氧化还原产物)是错误的。羟醛缩合产物根据反应是否加热又有不同的产物，不加热生成 羟基醛，加热生成 ，-不饱和醛，故答案为 B。 评注 在有机合成中，羟醛缩合是非常重要反应，常用于构建分子骨架。同种分子间的羟醛缩合反应可
32、使分子中的碳原子数目成倍增加，在有机合成中异种分子间的羟醛缩合反应多为含 -氢的醛和不含 -氢的醛之间的反应，该反应可根据需要向分子中引入所需的分子片段。类似的反应还有不含 -氢的醛和含 -氢的酮之间的反应。若分子内同时存在两个醛基或一个醛基和一个含 -氢的酮羰基，则发生分子内的羟醛缩合反应，生成环状结构。这是有机合成中构建环状结构骨架的常用方法之一。20.下列化合物中，不是饱和脂肪酸的为_。 A.亚油酸 B.硬脂酸 C.软脂酸 D.柠檬酸（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考核的知识点是常见天然化合物的俗名与结构。 详解 答案为 A。硬脂酸和软脂酸是组成油脂的两种重要饱和脂肪
33、酸，柠檬酸属于饱和多元酸。 评注 很多天然化合物习惯上常用俗名，要求考生要熟记一些常见天然化合物的俗名和结构。21.下列化合物中，能与水合茚三酮发生显色反应的是_。 （分数：2.00）A.B.C. D. 解析：解析 此题考核的知识点是常见氨基酸与茚三酮的颜色反应。 详解 答案为 C 和 D。水合茚三酮能与氨基酸、脂肪伯胺、脂肪仲胺、多肽和蛋白质发生颜色反应，产生紫色或蓝紫色。但与芳香胺一般不发生颜色反应。N 取代氨基酸、脯氨酸、羟脯氨酸与茚三酮反应，产生黄色。无论是 -氨基酸还是-氨基酸都能与茚三酮产生紫色或蓝紫色。 评注 作为单选题，此题是不合适的。22.-D-呋喃核糖经 HNO3氧化得到的
34、产物及旋光性质为_。（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考核的知识点是单糖的氧化反应及旋光异构。 详解 答案为 A。在合成上有用的两种单糖氧化反应是：溴水氧化反应，生成糖酸；稀硝酸的氧化，生成糖二酸。显然，只有 A 和 D 的产物是正确的。而判断 A 或 D 哪一个选项正确则超出了基础有机化学教学要求! 评注 由核糖氧化生成的2，3，4-三羟基戊二酸，2、4 位碳原子是手性碳原子，具有 2R 和 4S 构型。3 位碳连接的上下两个基团构造式相同而构型不同，是两个不同的基团，因此 3 位碳连接了 4 个不同基团，是手性碳原子。而从对称性考虑，表面上看，通过 3 位碳能形成分子的内
35、对称面，因此从这个角度理解，D 选项对。但是既然 C3 连接的上下两个基团构型不同，属于不同基团，也就谈不上有对称面，除非这个平面不能识别构型差异。这个问题不是依靠是否存在对称面能解答的，所以是超纲的。23.在弱碱性条件下，制备 直接使用的原料是_。 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 此题考核的知识点是重氮盐的偶联反应。 详解 答案为 B。产物为偶氮化合物，且制备反应条件为弱碱性，可联想到重氮盐的偶联反应。故可能的答案只能是 A 或 B。重氮盐一般只能与带有强致活基如羟基、氨基或 N 烃基氨基的芳环发生偶联反应，故只有 B 是正确的。 评注 重氮盐的偶联反应一般在弱酸或弱碱性溶液
36、中进行，主要发生于重氮盐和酚类或芳香胺之间，反应位置在对位或邻位。24.将某中性氨基酸溶于水，调节溶液 pH 至其等电点，此时溶液的 pH 是_。 A.小于 7 B.大于 7 C.等于 7 D.无法确定（分数：2.00）A. B.C.D.解析：解析 此题考核的知识点是等电点。 详解 答案为 A。碱性氨基酸、中性氨基酸和酸性氨基酸的等电点范围分别为 7.510，5.06.5 和3.3。在大于等电点的溶液中，氨基酸以负离子形式存在。在小于等电点的溶液中，氨基酸以正离子形式存在。25.室温条件下除去苯中少量噻吩的最佳方法是_。 A.蒸馏 B.分馏 C.过滤 D.浓 H2SO4洗涤（分数：2.00）A
37、.B.C.D. 解析：解析 此题考核的知识点是芳香烃和杂环的亲电取代反应及其应用。 详解 答案为 D。苯和噻吩都可发生亲电取代反应，但噻吩要容易得多，噻吩在室温即可与浓硫酸反应，生成可溶于水的噻吩磺酸，而苯在室温下不发生反应。A 和 B 虽然亦可除去噻吩，但不如 D 简单方便。C 不能除去噻吩。 评注 利用不同物质间化学反应的差异，选择合适的化学反应，让其中某一或某些物质反应而让其他的物质不反应，然后利用反应后的物质和不反应的物质的物理性质的不同对其进行分离，这在有机物的分离纯化方面是常用的策略。除了上题外，酸性或碱性化合物的分离纯化还常用到酸碱反应。26.制备阿司匹林(乙酰水杨酸)的原料是_
38、。 A.间羟基苯甲醛和醋酐 B.邻羟基苯甲醛和醋酐 C.邻羟基苯甲酸和醋酐 D.间羟基苯甲酸和醋酐（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 此题考核的知识点是俗名和酯化反应。 详解 答案为 C。水杨酸是邻羟基苯甲酸的俗名，阿司匹林是邻乙酰氧基苯甲酸，俗名为乙酰水杨酸。酸酐与醇或酚反应是最常用的成酯反应，故答案只有C。 评注 成酯反应主要有羧酸和醇的脱水反应、酰卤和醇或酚的亲核取代反应、酸酐和醇或酚的亲核取代反应、酯交换反应等，实验室最常用的还是酸酐与醇或酚的反应。27. （分数：2.00）A.B.C.D. 解析：解析 此题考核的知识点是纽曼投影式、费歇尔投影式和旋光异构。 详解 答案为
39、D。分别对两个化合物进行系统命名，并标明手性碳的构型。若两个化合物的名称和构型完全相同，则为 D。若两个化合物的名称相同，相应手性碳的构型均相反，则为 A。若两个化合物的名称相同，只有其中某一手性碳构型相反而其他手性碳构型相同，则二者为 B。若两个化合物的名称不同，无论手性碳的构型相同与否，二者为 C。 评注 与此题比较相近的考题是：将一个化合物的纽曼投影式写成费歇尔投影式，或者相反。28.尼古丁 经酸性 KMnO4氧化，得到的主要产物是_。（分数：2.00）A.B.C. D.解析：解析 此题考核的知识点是杂环的氧化反应。 详解 答案为 C。吡啶是具有芳香性的杂环，难以被氧化。四氢吡咯没有芳香
40、性，可看做是吡啶环的一个取代基。无论吡啶环上的取代基是什么，只要含-H，都能被氧化，氧化的最终结果都是羧基。 评注 将尼古丁中的吡啶环换成苯环，氧化产物则为苯甲酸。类似的例子还很多。29.化合物 （分数：2.00）A.B. C.D.解析：解析 此题考核的知识点是取代稠环芳烃的命名。 详解 答案为 B。稠环芳烃的环编号的起点和顺序都是相对固定的，环编号的具体起点位置根据取代基的具体位置而定。起点位置确定之后，环编号的顺序也就固定了。另一方面，羟基和甲基共存时，羟基为官能团，应首先满足官能团的编号要求。 评注 较复杂一些的是含多官能团的稠环芳烃的命名。30.化合物 （分数：2.00）A.B. C.
41、D.解析：解析 此题涉及的知识点有几何异构和旋光异构。 详解 答案为 B。分子中涉及双键的两种几何异构和手性碳的两种构型，共有 4 种组合形式，每一种组合代表一种立体异构体。 评注 立体异构包括双键的几何异构、多取代环烷烃的顺反异构、旋光异构和构象异构，但一般计算立体异构体数目的时候，不计算构象异构体。二、B填空题/B(总题数：23，分数：35.00)31.已知反应 （分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：详解 除极个别的活化能0 的复杂反应外，温度降低，由于能量因子 f 减小，反应速率降低。温度降低，化学平衡向放热方向移动。故正确答案为：降低、逆向。）解析：解析 此题考察考生对温度对反
42、应速率、化学平衡影响的掌握。32.Cr 价层电子构型为_，Cu 价层电子构型为_。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：详解 1s 22s22p63s23p63d54s11s22s22p63s23p63d104s1）解析：解析 考察考生对原子核外电子构型的掌握。评注 24 号元素 Cr，价层电子结构不是 3d44s2，因为 3d54s1达到 d 轨道半满稳定结构。29 号元素 Cu，价层电子结构不是 3d94s2，因为 3d104s1达到 d 轨道全满稳定结构。因为在此二元素原子中，3d 轨道能量低于 4s，故 3d 轨道写在前，不应写为 4s13d5、4s 13d10。33.NH4CN 水溶液的质子条件式为_。（分数：1.00）填空项 1:_ （正确答案：详解 零水准物质：H 2O、*、CN -零水准物质发生的质子转移反应：H2O=H+OH-*CN-+H2O=HCN+OH-得 PCE：c(H +)+c(HCN)=c(OH-)+c(NH3)）解析：解析 此题考察考生对建立质子条件式方法的掌握。34.用 EDTA 滴定 Pb2+、Zn 2+混合溶液中的 Pb2+时，加入酒石酸的作用是 1，加入 KCN 的作用是 2。（分数：2.00）填空项 1:_ （正确答案：详解 铅、锌离子混合溶液的 EDTA 滴定，在氨缓冲溶液中进行。此条件下，铅离子水解，可加入酒石酸
