1、仪器分析模拟试卷 4 及答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 下列各效应中，属于增色效应的是( )（A）吸收波长向长波方向移动（B）吸收波长向短波方向移动（C）吸收强度增加（D）吸收强度减弱2 在紫外光谱中能产生 R 带的化合物是( )（A）一氯甲烷（B） 1，3-丁二烯（C）丙酮（D）二甲苯3 某物质(M=3231)在 278nm 处有吸收，今用 1cm 比色皿在某波长下测得A=0614，=9920，则该物质的浓度为( )（A）2010 一 3mgml（B） 2010 一 2mgml（C） 6210 一 3mgml（D）6210 一 2mgml4 与吸光系数
2、基本无关的因素是( )（A）跃迁几率（B）物质结构（C）测定波长（D）溶液浓度5 化合物的化学键力常数越大，原子的折合质量越小，则化学键的红外振动频率( )（A）越低（B）越高（C）不变（D）不一定6 、 不饱和酮的红外 vC=O 较饱和酮低，这是由于共轭效应使羰基双键( )（A）电子云密度增大（B）略有缩短（C）键力常数增大（D）键力常数减小7 用气相色谱分析甜菜萃取液中痕量的含氯农药，宜选用( )（A）氢火焰离子化检测器（B）电子捕获检测器（C）火焰光度检测器（D）以上都可以8 用分配色谱法分离 a、b 、c 三组分的混合样品，已知它们的分配系数为KcK bK a，则三组分在薄层上 Rf
3、值的大小顺序为( )（A）R f(a)R f(b)R f(c)（B） Rf(c)R f(b)R f(a)（C） Rf(b)R f(b)R f(c)（D）R f(a)R f(c)R f(b)9 CO2 分子的振动自由度数和不饱和度分别为( )（A）4、3（B） 4、2（C） 3、3（D）3、210 有关磁等价核的叙述错误的是( )（A）组内核的化学位移相等（B）与组外核偶合时偶合常数相等（C）无组外核干扰时，组内核不偶合，因此不分裂（D）无组外核干扰时，组内核偶合，但不分裂11 有 a、b、 c 三种质子，它们的屏蔽系数 c a b，则其化学位移 的大小顺序分别为( )（A） a c b（B）
4、a b a（C） c a b（D） b a c12 一种含有卤素的有机化合物，其质谱图中出现 M：M+2：M+4=9：6：1，则以下推测正确的是( )（A）该化合物含有一个氟（B）该化合物含有一个氯（C）该化合物含有两个氯（D）该化合物含有一个溴13 有关 MS 图叙述正确的是( )（A）最右侧的峰为分子离子峰（B）基峰是分子离子峰（C）由 C、 H、O 、N 组成的化合物，分子离子峰的质量数为奇数（D）分子离子峰含奇数个电子14 苯分子的振动自由度为( )（A）18（B） 12（C） 30（D）3115 用氢焰离子化检测器，当进样量一定时，色谱峰面积与载气流速( )（A）成正比（B）成反比（
5、C）无关（D）有关，但不成比例16 气相色谱法中，某一组分在确定的柱长条件下，与组分的保留时间无关的是( )（A）保留比（B）分配系数（C）扩散速度（D）分配比17 常温下乙酸和乙醛的红外 vC=O 的大小关系是( )（A）前者后者（B）前者后者（C）前者 =后者（D）视情况而定18 正离子 发生 键裂解时，最容易断裂的键位是( )（A）I（B） （C） （D）19 若其他条件不变，仅理论塔板数增加 1 倍，两个邻近峰的分离度将是( )（A）原来的 2 倍（B）原来的（C）原来的（D）原来的去20 红外光谱产生的必要条件之一是( )（A）化合物必须有 n 电子（B）化合物必须有双键（C）化学键
6、振动过程中偶极距变化不能为零（D）化合物结构对称21 某物质的摩尔吸光系数很大，表明( )（A）该物质浓度很大（B）光通过该物质溶液的光程很长（C）测定该物质的灵敏度很高（D）该物质对某波长的光的吸收能力很弱22 下列化学键伸缩振动产生的基频峰频率最低的是( )（A）C-F（B） C-O（C） C-N（D）C-C23 色谱流出曲线中相邻两峰间距离取决于( )（A）两组分分配系数（B）扩散速度（C）理论塔板数（D）塔板高度24 下列化合物中能发生麦氏重排的是( )（A）C 6H5CH2CH2CH3（B） CH3CH2CH2CH3（C） CH3CH2CH2CH(CH3)2（D）CH 3CH2CH2
7、CH2C(CH3)325 下列各参数中，能用于衡量色谱柱柱效的是( )（A）分配系数（B）理论塔板数（C）保留值（D）扩散速度二、多项选择题下列各题的备选答案中，至少有一个是符合题意的，请选出所有符合题意的备选答案。26 下列基团中，可作为紫外吸收助色团的有( )（A）CC（B）一 NHR（C） CO（D）一 OH（E）CN27 有关氢键对化学位移的影响的叙述正确的是( )（A）氢键起屏蔽作用（B）氢键起去屏蔽作用（C）氢键使质子外围电子云密度下降（D）氢键使质子屏蔽增加（E）氢键使质子的 值增大28 能够用于区分不同类型碳原子的碳谱共振技术有( )（A）质子宽带去偶（B）偏共振去偶（C） N
8、OE（D）选择质子去偶（E）DEPT29 下列化合物中，分子离子峰 mz 为奇数的是( )（A）C 4H8O（B） C6H10O2S（C） C8H5NO2（D）CH 3NH2（E）C 2H5Cl30 下列检测器中，不属于高效液相色谱检测器的是( )（A）紫外检测器（B）氢火焰离子化检测器（C）荧光检测器（D）氮磷检测器（E）示差折光检测器三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。31 化合物气相色谱分析结果：保留时间为 25 分钟，死时间为 05 分钟，则调整保留时间为_，容量因子为_。32 分光光度法测定结果的相对误差和透光率测量误差T 以及_有关。33 如果有机分子中 CO 和
9、 OH 之间形成了氢键，则 vC-O 的峰位将_，v O-H的峰位将_。(填“向高频移动” 、“向低频移动”或者“ 不移动”)34 产生核磁共振吸收的必要条件是原子核为_核并置于强磁场中，v0=_。35 气相色谱中，样品以极性差别为主，应选择_(极性或非极性)固定液，则极性_的组分先流出色谱柱。36 核磁共振能够得到持续信号的原因是发生_现象。37 吸附柱色谱中由于吸附剂表面的不均匀性，吸附等温线常为_形，色谱峰对应出现_峰。38 C6H5CH2NO2 在低分辨 NMR 谱中，CH 2 质子将裂分为_重峰，苯环上的质子将裂分为_重峰。39 屏蔽常数 越小的氢核，其化学位移值 _。40 基频峰4
10、1 梯度洗脱42 影响红外吸收峰强度的主要因素是什么?43 气相色谱常见的检测器有哪些?哪些为通用型检测器? 哪些为质量型检测器?44 乙酰乙酸乙酯在一定条件下，会发生烯醇式与酮式结构互变。请选择两种以上仪器分析方法证明这种互变异构的存在。45 每 100ml 中含有 0705mg 溶质的溶液，在 100cm 吸收池中测得的百分透光率为 40，试计算：(1)此溶液的吸光度；(2)如果此溶液的浓度为 0420mg100ml，其吸光度和百分透光率各是多少 ?46 组分 A 和 B 在 3m 长色谱柱上的保留时间分别为 213 秒、197 秒，死时间为 15秒。半峰宽分别为 12 秒、9 秒。试计算
11、：(1)该柱对于组分 A 的有效塔板高度。(2)该柱对组分 A、B 的分离度。(3)在不改变其他条件的前提下，要使 A、B 完全分离，色谱柱至少需要延长到多少米?47 某化合物分子式为 C9H10O2， 1HNMR 谱、红外光谱以及质谱图如图 1 51416 所示， 1HNMR 谱图中各吸收峰的积分高度比值 a：b：c=3：2：5，化学位移值 a126、 b256 、 c708、719、732。试推导其结构式并说明理由。仪器分析模拟试卷 4 答案与解析一、单项选择题下列各题的备选答案中，只有一个是符合题意的。1 【正确答案】 C2 【正确答案】 C3 【正确答案】 B4 【正确答案】 D5 【
12、正确答案】 B6 【正确答案】 D7 【正确答案】 B8 【正确答案】 A9 【正确答案】 B10 【正确答案】 C11 【正确答案】 C12 【正确答案】 C13 【正确答案】 D14 【正确答案】 C15 【正确答案】 C16 【正确答案】 C17 【正确答案】 A18 【正确答案】 B19 【正确答案】 B20 【正确答案】 C21 【正确答案】 C22 【正确答案】 A23 【正确答案】 A24 【正确答案】 A25 【正确答案】 B二、多项选择题下列各题的备选答案中，至少有一个是符合题意的，请选出所有符合题意的备选答案。26 【正确答案】 B,D,E27 【正确答案】 B,C,E28
13、 【正确答案】 B,D,E29 【正确答案】 C,D30 【正确答案】 B,D三、填空题请完成下列各题，在各题的空处填入恰当的答案。31 【正确答案】 2min；4032 【正确答案】 透光率33 【正确答案】 向低频移动；向低频移动34 【正确答案】 磁性；v35 【正确答案】 极性；小36 【正确答案】 自旋弛豫37 【正确答案】 凸；拖尾38 【正确答案】 单；单39 【正确答案】 越大40 【正确答案】 基频峰：振动能级从基态跃迁到第一激发态所产生的红外吸收峰。41 【正确答案】 梯度洗脱：在同一个分析周期中，按一定程序不断改变流动相的浓度配比，称为梯度洗脱。42 【正确答案】 影响红
14、外吸收峰强度的主要因素是跃迁几率、偶极矩变化。吸收峰的相对强度，就是振动能级跃迁几率的量度，而跃迁几率则取决于在振动过程中，分子偶极矩变化，即偶极矩变化越大，吸收强度越大。43 【正确答案】 气相色谱常见的检测器有氢火焰离子化检测器、热导池检测器、电子捕获检测器、火焰光度检测器、氮磷检测器及质谱等。通用型：热导池检测器及质谱。质量型：氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器、氮磷检测器。44 【正确答案】 紫外可见分光光度法：烯醇式结构中存在两个双键的共轭体系，在谱图中体现出 K 吸收带；而酮式结构中只有 R 吸收带。红外光谱法：烯醇式结构在谱图高波数区能表现出羟基伸缩振动的吸收峰，酮式结构中没有。
15、核磁共振波谱法：两种结构中氢核之间的偶合状态不同，峰裂分情况不同。45 【正确答案】 (1)A=一 lgT=一 1g040=039846 【正确答案】 47 【正确答案】 (1)计算不饱和度：=(2+2910)2=5，可能含有苯环。(2)IR：1763cm 一 1，Vc：0； 1199cm 一 1、1077cm 一 1， VC-O-C；推测有酯基一 COO 的存在。1594cm 一 1、1494cm 一 1， VC=C()；3044cm 一 1、3069cm 一 1，v -H；754cm 一1、692cm 一 1， -H；推测有单取代苯环。1463cm 一 1、1384cm 一 1， CH3；
16、推测有一 CH3。并且 VC=O 向高频移动， 1594cm 一 1 无裂分；推测苯环与 O 直接相连。(3)1HNMR：三种氢，比例为 3：2：5。由 a126(3H，t) ， b256(2H ，q)，推测结构中含有 1 个一 CH2CH3 片段，并且 b 向低场位移较少，应不与 O 直接相连；3c 708、7 19、732 多重峰(5H) ，单取代苯环 H。(4)MS：mz150 为分子离子峰，mz57 为丙酰基(C 2H5C=O+)特征峰，mz39、51 及 77 为苯环特征碎片离子，mz29 为乙基(C 2H5+)特征峰，说明该化合物可能具有苯环及 C2H5CO 一的结构。(5)综上所述，该化合物为丙酸苯酯： (6)验证：
